4-[2-(phenylsilyl)ethyl]cyclohex-1-ene | 60171-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-[2-(phenylsilyl)ethyl]cyclohex-1-ene
• 英文别名: (2-(cyclohex-3-en-1-yl)ethyl)(phenyl)silane；2-Cyclohex-3-en-1-ylethyl(phenyl)silane；2-cyclohex-3-en-1-ylethyl(phenyl)silane
• CAS: 60171-22-4
• 化学式: C₁₄H₂₀Si
• 分子量: 216.398
• InChiKey: MSNVDXGJCLNXMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.7±9.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-乙烯基-1-环己烯 、 苯硅烷 在 2,6-bis[1-(2,6-diethylphenylimino)ethyl]pyridine iron(II) triflate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 1.0h， 以94%的产率得到4-[2-(phenylsilyl)ethyl]cyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  胺活化的铁催化：空气和水分稳定的烯烃和炔烃加氢官能化

  摘要：

  一种简单的烷基胺[（i Pr）2 NEt]已用于活化对空气和水分稳定的铁（II）预催化剂，用于烯烃和炔烃的加氢官能​​化反应。这种胺活化仅使用0.25–2 mol％的铁催化剂和1–25 mol％的胺即可实现烯烃和炔烃的高度操作简单的氢化硅烷化和氢硼化。明显地，这些反应在空气和惰性反应条件下均以相等的产率进行。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600570

文献信息

• Nickel-Catalyzed Hydrosilylation of Terminal Alkenes with Primary Silanes via Electrophilic Silicon–Hydrogen Bond Activation
  作者：Xiaoyu Wu、Guangni Ding、Wenkui Lu、Liqun Yang、Jingyang Wang、Yuxuan Zhang、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00111

  日期：2021.2.19

  NiCl2·6H2O/tBuOK, for the electrophilically activated hydrosilylation of terminal alkenes with primary silanes. This protocol provides excellent performance under mild reaction conditions: exclusive anti-Markovnikov selectivity, broad functional group tolerance (36 examples), and good scalability (TON = 5500). However, the secondary and tertiary silanes are not suitable. Mechanistic studies revealed that

  我们报告了一种简单有效的镍基催化体系NiCl 2 ·6H 2 O / t BuOK，用于末端烯烃与伯硅烷的亲电子活化氢化硅烷化。该方案在温和的反应条件下具有出色的性能：独特的抗马尔科夫尼科夫选择性，宽泛的官能团耐受性（36个示例）和良好的可扩展性（TON = 5500）。但是，仲和叔硅烷是不合适的。机理研究表明，这种均相催化的硅氢加成反应包括一种亲电子活化的Si-H键过程，而不会产生氢化镍。
• Amine-Activated Iron Catalysis: Air- and Moisture-Stable Alkene and Alkyne Hydrofunctionalization
  作者：Amy J. Challinor、Marc Calin、Gary S. Nichol、Neil B. Carter、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1002/adsc.201600570

  日期：2016.7.28

  an air‐ and moisture‐stable iron(II) pre‐catalyst for alkene and alkyne hydrofunctionalization reactions. This amine activation has enabled the highly operationally simple hydrosilylation and hydroboration of alkenes and alkynes using just 0.25–2 mol% iron catalyst and 1–25 mol% amine. Significantly, these reactions proceed in equal yield under both air and inert reaction conditions.

  一种简单的烷基胺[（i Pr）2 NEt]已用于活化对空气和水分稳定的铁（II）预催化剂，用于烯烃和炔烃的加氢官能​​化反应。这种胺活化仅使用0.25–2 mol％的铁催化剂和1–25 mol％的胺即可实现烯烃和炔烃的高度操作简单的氢化硅烷化和氢硼化。明显地，这些反应在空气和惰性反应条件下均以相等的产率进行。
• Activation of Ene-Diamido Samarium Methoxide with Hydrosilane for Selectively Catalytic Hydrosilylation of Alkenes and Polymerization of Styrene: an Experimental and Theoretical Mechanistic Study
  作者：Jianfeng Li、Chaoyue Zhao、Jinxi Liu、Hanmin Huang、Fengxin Wang、Xiufang Xu、Chunming Cui

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b01670

  日期：2016.9.6

  syndiospecific polymerization of styrene upon activation with phenylsilane and regioselective hydrosilylation of styrenes and nonactivated terminal alkenes. Unprecedented regioselectivity (>99.0%) for both types of alkenes has been achieved with the formation of Markovnikov and anti-Markovnikov products in high yields, respectively, whereas the polymerization of styrene resulted in the formation of syndiotactic

  掺有烯二酰胺配体L（DME）Sm（μ-OMe）2 Sm（DME）L（1 ; L = [DipNC（Me）C（Me）NDip] 2–的二甲基，Dip = 2,6- i（Pr 2 C 6 H 3和DME ＝ 1，2-二甲氧基乙烷）已经被制备并在结构上表征。综合大楼1苯硅烷活化和苯乙烯与非活​​化末端烯烃的区域选择性氢化硅烷化反应催化苯乙烯的间同特异性聚合。分别以高收率形成Markovnikov和抗Markovnikov产物，实现了两种烯烃前所未有的区域选择性（> 99.0％），而苯乙烯的聚合导致间同立构的甲硅烷基封端的低聚苯乙烯的形成。动力学实验和密度泛函理论计算有力地支持了由Sm–OMe键1与PhSiH 3的σ键复分解生成的氢化mar中间体。。另外，观察到的用于氢化硅烷化和聚合的区域选择性与计算的能量分布一致，这表明庞大的烯-二叠氮配体和氢化sa中间体对于区域和立体选择性具有重要作用。
• Rare earth alkyl and hydride complexes bearing silylene-linked cyclopentadienyl-phosphido ligands. Synthesis, structures, and catalysis in olefin hydrosilylation and ethylene polymerization
  作者：Olivier Tardif、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1016/j.tet.2003.07.015

  日期：2003.12

  cyclopentadienyl-phosphido rare earth alkyl and hydride complexes of type Me2Si(C5Me4)(PR′)LnR (Ln=Y, Yb, Lu; R′=Ph, Cy, C6H2tBu3-2,4,6; R=CH2SiMe3, H) have been synthesized and structurally characterized, and their activity in ethylene polymerization and olefin hydrosilylation has been studied. These complexes represent the first examples of rare earth alkyl and hydride complexes bearing cyclopentadienyl-phosphido

  Me 2 Si（C 5 Me 4）（PR'）LnR（Ln = Y，Yb，Lu; R'= Ph，Cy，C 6 H合成了2 t Bu 3 -2,4,6; R = CH 2 SiMe 3，H）并对其结构进行了表征，并研究了它们在乙烯聚合和烯烃氢化硅烷化中的活性。这些配合物代表了带有环戊二烯基-磷基配体的稀土烷基和氢化物配合物的第一个例子，它们在结构和化学上都与类似的环戊二烯基-酰胺基和茂金属配合物形成鲜明对比。
• Cobalt Catalysts for Alkene Hydrosilylation under Aerobic Conditions without Dry Solvents or Additives
  作者：Silvia Gutiérrez‐Tarriño、Patricia Concepción、Pascual Oña‐Burgos

  DOI：10.1002/ejic.201801068

  日期：2018.12.6

  Program Severo Ochoa SEV-2016-0683 is gratefully acknowledged. S. G. T. and P. O.-B. thank MINECO for a FPU Ph.D. fellowship FPU16/02117 and a Ramon y Cajal contract RYC-2014-16620, respectively. Authors would like to thank Prof. Avelino Corma for discussion on the work and support. Authors would like to thank Ms. Adelina Munoz, Dr. Alejandro Vidal, and Ms. Carmen Clemente for the Raman, EPR, and ESI-MS

  非常感谢计划 Severo Ochoa SEV-2016-0683。SGT 和 PO-B。感谢 MINECO 获得 FPU 博士学位。分别获得 FPU16/02117 奖学金和 Ramon y Cajal 合同 RYC-2014-16620。作者要感谢 Avelino Corma 教授对工作的讨论和支持。作者要感谢 Adelina Munoz 女士、Alejandro Vidal 博士和 Carmen Clemente 女士分别进行的拉曼、EPR 和 ESI-MS 测量。作者还感谢使用 RIAIDT（圣地亚哥德孔波斯特拉大学）的 X 射线单元的分析设施。