1-(diphenylphosphoryl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine | 1207173-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 1-(diphenylphosphoryl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• 英文别名: diphenyl(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)phosphine oxide；1-Diphenylphosphoryl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine；1-diphenylphosphoryl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• CAS: 1207173-53-2
• 化学式: C₂₁H₂₈NOP
• 分子量: 341.433
• InChiKey: AFICLDVVGNOQCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 以1.5 g的产率得到1-(diphenylphosphoryl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  二苯基次膦酰胺通过（-）-黄part碱介导的邻位锂化的对映选择性脱对称。合成P -手性配体

  摘要：

  描述使用[ n -BuLi·（-）-sparteine]对N-二烷基-P，P-二苯基次膦酰胺进行不对称邻位锂化是一种高效合成P-手性邻位官能化衍生物的有效方法，ee产自45到> 99％。该方法允许获得新的对映体纯的P-手性膦和二亚胺配体。

  DOI：

  10.1021/ol902545q

文献信息

• Synthesis and Rearrangement of <i>P</i> -Nitroxyl-Substituted P^III and P^V Phosphanes: A Combined Experimental and Theoretical Case Study
  作者：Tobias Heurich、Zheng-Wang Qu、Senada Nožinović、Gregor Schnakenburg、Hideto Matsuoka、Stefan Grimme、Olav Schiemann、Rainer Streubel

  DOI：10.1002/chem.201504900

  日期：2016.7.11

  and TEMPO. Phosphane sulfide 7 revealed a rearrangement to phosphane oxide 8 (Ph2P(O)STEMP) in CDCl3 at ambient temperature, whereas in THF, thermal decomposition of sulfide 7 yielded salt 10 ([TEMP‐H2][Ph2P(S)O]). As well as EPR and detailed NMR kinetic studies, indepth theoretical studies provided an insight into the reaction pathways and spin‐density distributions of the reactive intermediates.

  低温生成的P -nitroxyl膦2（PH 2 POTEMP），其通过pH的反应获得2 PH（1）配有TEMPO的两个当量，呈现。一旦变暖，膦2分解，生成P -nitroxyl膦P氧化物3（PH 2 P（O）OTEMP）作为最终产品之一。该简便的合成方案还允许通过使用Ph 2 P（S）H（6）或Ph来分别访问P-硫化物和P-硼烷衍生物7和132 P（BH 3）H（11）和TEMPO。硫化磷7在环境温度下在CDCl 3中显示出重排成氧化膦8（Ph 2 P（O）STEMP），而在THF中，硫化物7的热分解产生了盐10（[TEMP-H 2 ] [Ph 2 P（所以]）。除了EPR和详细的NMR动力学研究之外，深入的理论研究还提供了对反应性中间体的反应途径和自旋密度分布的深刻见解。
• Cu(II)-Catalyzed Phosphonocarboxylative Cyclization Reaction of Propargylic Amines and Phosphine Oxide with CO₂
  作者：Wen-Bin Huang、Fang-Yu Ren、Ming-Wei Wang、Li-Qi Qiu、Kai-Hong Chen、Liang-Nian He

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02172

  日期：2020.11.6

  protocol for straightforward access to a series of 5-((diarylphosphoryl)methyl)oxazolidin-2-ones via the copper-catalyzed difunctionalization of the C≡C bond of propargylic amines with CO2 and phosphine oxide. Notably, copper catalysis is a sustainable and benign catalytic mode. This reaction proceeds under mild reaction conditions, which is operationally simple and scalable with a broad scope, exclusive

  带有有机磷基序和2-恶唑烷酮的化合物已在制药化学，均相催化和有机材料中得到了广泛的应用。在这里，我们描述了通过铜催化的炔丙基胺与CO 2和氧化膦的C≡C键的双官能化，可以直接访问一系列5-（（（二芳基磷酰基）甲基）恶唑烷-2-酮的有效而选择性的协议。值得注意的是，铜催化是一种可持续且良性的催化方式。该反应在温和的反应条件下进行，该条件操作简单且可扩展，具有广泛的范围，独特的选择性和良好的官能团相容性。机理研究表明，一锅串联串联化/自由基加成序列，以及磷酸化/环化方案。
• Enantioselective Desymmetrization of Diphenylphosphinamides via (−)-Sparteine-Mediated <i>Ortho</i>-Lithiation. Synthesis of <i>P</i>-Chiral Ligands
  作者：Cristinel Popovici、Pascual Oña-Burgos、Ignacio Fernández、Laura Roces、Santiago García-Granda、María José Iglesias、Fernando López Ortiz

  DOI：10.1021/ol902545q

  日期：2010.2.5

  N-dialkyl-P,P-diphenylphosphinamides using [n-BuLi·(−)-sparteine] is described as an efficient method for the synthesis of P-chiral ortho-functionalized derivatives in high yields and ee’s from 45 to >99%. The method allows access to new enantiomerically pure P-chiral phosphine and diimine ligands.

  描述使用[ n -BuLi·（-）-sparteine]对N-二烷基-P，P-二苯基次膦酰胺进行不对称邻位锂化是一种高效合成P-手性邻位官能化衍生物的有效方法，ee产自45到> 99％。该方法允许获得新的对映体纯的P-手性膦和二亚胺配体。