chromium (trans-CH3CHCH)methoxycarbene pentacarbonyl complex | 109362-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: chromium (trans-CH3CHCH)methoxycarbene pentacarbonyl complex
• CAS: 109362-35-8
• 化学式: C₁₀H₈CrO₆
• 分子量: 276.166
• InChiKey: XVWLBORJDGXRRN-ZBVLQZEBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chromium (trans-CH3CHCH)methoxycarbene pentacarbonyl complex 在 CH₃NH₂ 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以88%的产率得到{trans-propenyl(methylamino)methylene}pentacarbonylchromium(0)
  参考文献：
  名称：

  氨基卡宾配合物的外选择性 Diels-Alder 反应

  摘要：

  描述了氨基卡宾配合物的分子间 Diels-Alder 反应的第一个例子。研究了复合物的烷基氨基和酰氨基家族的各种成员。[反式丙烯基（甲基氨基）亚甲基]五羰基钨 (22) 的 E-异构体将与丹麦谢夫斯基二烯和 1-甲氧基-1,3-丁二烯反应，但 Z-异构体不会。只有反应性更强的丹麦谢夫斯基二烯的产率才好，但所有与无环二烯的反应都对外环加合物 (≥96:4) 具有完全选择性

  DOI：

  10.1021/ja00053a015
• 作为产物：
  描述：

  六羰基铬 、 反-1-溴-1-丙烯 在 氟磺酸甲酯 、 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 以75%的产率得到chromium (trans-CH3CHCH)methoxycarbene pentacarbonyl complex
  参考文献：
  名称：

  Wulff, William D.; Bauta, William E.; Kaesler, Ralph W., Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 9, p. 3642 - 3659

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Simultaneous Synthesis of Both Rings of Chromenes via a Benzannulation/<i>o</i>-Quinone Methide Formation/Electrocyclization Cascade
  作者：Nilanjana Majumdar、Keith A. Korthals、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja210655g

  日期：2012.1.18

  A new route to the chromene ring system has been developed which involves the reaction of an α,β-unsaturated Fischer carbene complex of chromium with a propargyl ether bearing an alkenyl group on the propargylic carbon. This transformation involves a cascade of reactions that begins with a benzannulation reaction and is followed by the formation of an o-quinone methide, and finally results in the emergence

  开发了一种色烯环体系的新路线，该路线涉及铬的α,β-不饱和费歇尔卡宾络合物与在炔丙碳上带有烯基的炔丙醚的反应。这种转化涉及一系列反应，从苯并环化反应开始，然后形成邻醌甲基化物，最后在电环化时产生色烯。通过使用芳基卡宾络合物，该反应被扩展以提供通路。这是色烯的首次合成，其中色烯系统的两个环均在一步中生成，并在 lapachenole 和维生素 E 的合成中得到突出体现。
• Simultaneous and Stereoselective Construction of Planar and Axial Centers of Chirality
  作者：Louis Fogel、Richard P. Hsung、William D. Wulff、Roger D. Sommer、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ja010091f

  日期：2001.6.1

  all of these alkynes, the reaction products could be completely isomerized to the anti isomer by performing the reaction at 120 °C except for the smaller ortho methoxyl complex which only required 50 °C for complete conversion. This includes the very hindered tertbutyl complex3i which was formed as a slightly preferred kinetic product having the syn stereochemistry which was determined by X-ray diffraction

  接收日期 2001 年 1 月 10 日 由于单键旋转受阻导致的阻转异构可导致分子具有轴手性中心，并广泛用于不对称催化合成。1 含有平面手性中心的分子也被用作手性配体，特别是那些含有 η6-苯和 η5-环戊二烯基配合物的分子。2 据我们所知，没有已知的合成方法可以在一个步骤中产生两种类型的手性中心。Fischer 卡宾配合物与芳基炔烃的反应具有合成包含平面和轴手性中心的分子的潜力（方案 1）。我们在这里报告了同时合成平面和轴向手性中心的第一个例子，此外，这可以通过高水平的相对非对映选择来实现。除了卡宾配合物与 2 型芳基炔烃的苯环化的立体选择性问题之外，我们还担心一般反应的便利性，因为已知受阻炔烃的苯环化会导致形成几种不同类型的副产物包括茚和环丁酮。3 因此，我们很高兴地看到配合物 1a 与炔烃 2a 的反应在用叔丁基二甲基甲硅烷基氯捕获苯酚官能团后产生了良好的芳烃铬三羰基络合产物（表 1，条目
• Aldol reactions of transition metal carbene complexes
  作者：William D. Wulff、Scott R. Gilbertson

  DOI：10.1021/ja00288a040

  日期：1985.1

  On presente les premiers exemples des reactions des anions «enolate» des complexes carbene des metaux de transition avec les composes carbonyle donnant des produits d'aldolisation. On etudie ainsi la condensation du complexe (CO) 5 Cr=C(OMe)CH 3 avec le phenyl-2 propanal

  在presente les Premiers 示例des 反应des 阴离子«enolate» des complexes carbene des metaux de transition avec les composes carbonyle donnant des produits d'aldolisation。上 etudie ainsila condensation du complexe (CO) 5 Cr=C(OMe)CH 3 avec le phenyl-2 propanal
• Palladium-Catalyzed [3+3] Annulation of Vinyl Chromium(0) Carbene Complexes through Carbene Migratory Insertion/Tsuji-Trost Reaction
  作者：Kang Wang、Yifan Ping、Taiwei Chang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201707590

  日期：2017.10.9

  Vinyl chromium(0) Fischer carbene complexes were employed as the source of π‐allylic palladium species for catalytic [3+3] annulation under palladium catalysis. Mechanistically, this transformation is proposed to involve carbene migratory insertion and intramolecular Tsuji–Trost reaction as the key steps. Substituted six‐membered heterocyclic flavonones and quinolines are obtained, depending on the

  乙烯基铬（0）菲舍尔卡宾络合物被用作π烯丙基钯物质的来源，用于钯催化下的催化[3 + 3]环化。从机理上讲，这种转化被认为包括卡宾迁移插入和分子内Tsuji-Trost反应作为关键步骤。根据偶联伙伴上的亲核官能团，获得了取代的六元杂环黄酮和喹啉。
• Alkyne Competition in the Benzannulation Reaction with Chromium Carbene Complexes
  作者：Chunrui Wu、Dmytro O. Berbasov、William D. Wulff

  DOI：10.1021/jo100433k

  日期：2010.7.2

  The benzannulation reaction of Fischer carbene complexes is investigated under conditions where the reaction of the carbene complex is occurring in the presence of two different alkynes. A series of competition experiments are examined where the effects of various structural factors are explored by pitting 10 different carbene complexes with 11 different alkynes. Terminal alkynes will react selectively

  在两种不同炔烃存在的情况下，在卡宾配合物的反应发生的条件下研究了费歇尔卡宾配合物的苯环化反应。考察了一系列竞争实验，其中通过将10种不同的卡宾配合物与11种不同的炔烃进行点蚀来探索各种结构因素的影响。在所有检查的情况下，包括芳基和烯基配合物，末端炔烃将比内部炔烃选择性反应。具有甲氧基取代基的芳基卡宾配合物对末端炔烃的选择性不如对内炔烃（〜95：5）的异丙醇取代基（> 99：1）的高，而大多数烯基配合物对两个取代基的选择性都很高（> 99： 1）。在两个不同的末端炔烃之间或两个不同的内部炔烃之间的竞争实验所产生的结果最多不过是非常适度的选择性（〜2：1）。如果一个末端乙炔中的一个被三甲基甲硅烷基保护，则在两个不同的末端乙炔之间可以实现极好的选择性。最后，证明了末端炔烃和内部炔烃之间的高选择性可用于与包含两种类型的炔烃功能的分子的反应。