methyldiphenyl(prop-1-en-2-yl)silane | 550378-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyldiphenyl(prop-1-en-2-yl)silane
• 英文别名: Silane, methyl(1-methylethenyl)diphenyl-；methyl-diphenyl-prop-1-en-2-ylsilane
• CAS: 550378-86-4
• 化学式: C₁₆H₁₈Si
• 分子量: 238.404
• InChiKey: JLQDOBICTPXCON-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.3±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.99
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyldiphenyl(prop-1-en-2-yl)silane 在 甲基二乙氧基硅烷 、 palladium hydroxide, 20 wt% on carbon 、 (R)-DTBM-SEGPHOS 、 氢气 、 copper diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 36.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1,1-二取代烯烃的对映选择性CuH催化抗马尔科夫尼科夫加氢胺化

  摘要：

  β-手性胺的对映选择性合成是通过铜催化的 1,1-二取代烯烃与羟胺酯在氢硅烷存在下的加氢胺化反应实现的。这种温和的方法以优异的收率和高对映选择性提供了一系列结构多样的 β-手性胺，包括 β-氘化胺。此外，可以采用低至 0.4 mol% 的催化剂负载量以不降低产率和选择性提供产品，证明了该方法用于大规模合成的实用性。

  DOI：

  10.1021/ja509786v
• 作为产物：
  描述：

  甲基二苯基氯硅烷 、 异丙烯基溴化镁 在 二氯(N,N,N',N'-四甲基乙二胺)锌(II) 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以58%的产率得到methyldiphenyl(prop-1-en-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  1,1-二取代烯烃的对映选择性CuH催化抗马尔科夫尼科夫加氢胺化

  摘要：

  β-手性胺的对映选择性合成是通过铜催化的 1,1-二取代烯烃与羟胺酯在氢硅烷存在下的加氢胺化反应实现的。这种温和的方法以优异的收率和高对映选择性提供了一系列结构多样的 β-手性胺，包括 β-氘化胺。此外，可以采用低至 0.4 mol% 的催化剂负载量以不降低产率和选择性提供产品，证明了该方法用于大规模合成的实用性。

  DOI：

  10.1021/ja509786v

文献信息

• A Practical Electrophilic Nitrogen Source for the Synthesis of Chiral Primary Amines by Copper-Catalyzed Hydroamination
  作者：Sheng Guo、Jeffrey C. Yang、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.8b10564

  日期：2018.11.21

  and practical method for the catalytic installation of the amino group across alkenes and alkynes has long been recognized as a significant challenge in synthetic chemistry. As the direct hydroamination of olefins using ammonia requires harsh conditions, the development of suitable electrophilic aminating reagents for formal hydroamination methods is of importance. Herein, we describe the use of 1

  在烯烃和炔烃之间催化安装氨基的温和实用方法长期以来一直被认为是合成化学中的重大挑战。由于使用氨直接对烯烃加氢胺化需要苛刻的条件，因此为正式加氢胺化方法开发合适的亲电胺化试剂具有重要意义。在此，我们描述了使用 1,2-苯并异恶唑作为实用的亲电伯胺源。使用这种杂环作为新的氨基传递剂，开发了一种温和的通用方案，用于氢化铜催化烯烃和炔烃的加氢胺化以形成伯胺。该方法提供了获得广泛的手性 α-支化伯胺和线性伯胺的途径，
• Catalytic Regioselective Olefin Hydroarylation(alkenylation) by Sequential Carbonickelation-Hydride Transfer
  作者：Chen-Fei Liu、Xiaohua Luo、Hongyu Wang、Ming Joo Koh

  DOI：10.1021/jacs.1c03228

  日期：2021.6.30

  metal-hydride atom transfer (MHAT) to the olefin prior to carbofunctionalization with a cocatalyst, our mechanistic evidence points toward a nonradical reaction pathway that begins with site-selective carbonickelation across the C═C bond followed by hydride transfer using alkoxide as the hydride source. Utility of the single-catalyst protocol is highlighted through the synthesis of medicinally relevant

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• Enantioselective Preparation of Arenes with β‐Stereogenic Centers: Confronting the 1,1‐Disubstituted Olefin Problem Using CuH/Pd Cooperative Catalysis
  作者：Zhaohong Lu、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1002/anie.202004414

  日期：2020.9.7

  Arenes with β‐stereogenic centers are important substructures in pharmaceuticals and natural products. We have developed an asymmetric anti‐Markovnikov hydroarylation of 1,1‐disubstituted olefins by dual palladium and copper hydride catalysis as a convenient and general approach to access these substructures. This efficient one‐step process addresses several limitations of the traditional stepwise

  具有 β-立体中心的芳烃是药物和天然产物中的重要子结构。我们已经开发了一种通过钯和铜氢化物双催化的 1,1-二取代烯烃的不对称反马尔科夫尼科夫加氢芳基化反应，作为获得这些亚结构的一种方便和通用的方法。这种高效的一步法解决了传统逐步方法的几个局限性。在铜和钯催化过程中使用苯甲酸铯作为碱和常见的膦配体是重要的发现，可以有效地转化这些具有挑战性的烯烃底物。各种芳基溴偶联配偶体，包括许多杂环，与 1,1-二取代烯烃偶联生成具有 β-立体中心的芳烃。
• Design and Application of Hybrid Phosphorus Ligands for Enantioselective Rh-Catalyzed Anti-Markovnikov Hydroformylation of Unfunctionalized 1,1-Disubstituted Alkenes
  作者：Cai You、Shuailong Li、Xiuxiu Li、Jialing Lan、Yuhong Yang、Lung Wa Chung、Hui Lv、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b00275

  日期：2018.4.18

  series of novel hybrid phosphorus ligands were designed and applied to the Rh-catalyzed enantioselective anti-Markovnikov hydroformylation of unfunctionalized 1,1-disubstituted alkenes. By employing the new catalyst, linear aldehydes with β-chirality can be prepared with high yields and enantioselectivities under mild conditions. Furthermore, catalyst loading as low as 0.05 mol % furnished the desired

  设计了一系列新型杂化磷配体，并将其应用于未官能化 1,1-二取代烯烃的 Rh 催化的对映选择性抗马尔科夫尼科夫加氢甲酰化反应。通过使用这种新型催化剂，可以在温和的条件下以高收率和对映选择性制备具有β-手性的线性醛。此外，低至 0.05 mol% 的催化剂负载量以良好的收率和未降低的选择性提供了所需的产品，证明了这种转化在大规模合成中的效率。
• From Alkenylsilanes to Ketones with Air as the Oxidant
  作者：Junichi Kondo、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1002/anie.200390221

  日期：2003.2.17