4-ethynyl-4′,5,5′-trimethyltetrathiafulvalene | 1204302-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫醇
• 英文名称: 4-ethynyl-4′,5,5′-trimethyltetrathiafulvalene
• 英文别名: 2-(4,5-Dimethyl-1,3-dithiol-2-ylidene)-4-ethynyl-5-methyl-1,3-dithiole；2-(4,5-dimethyl-1,3-dithiol-2-ylidene)-4-ethynyl-5-methyl-1,3-dithiole
• CAS: 1204302-29-3
• 化学式: C₁₁H₁₀S₄
• 分子量: 270.464
• InChiKey: HQCLAENMMKQJIN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)platinum(II) 、 4-ethynyl-4′,5,5′-trimethyltetrathiafulvalene 在 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以61%的产率得到cis-Pt(4,4′-di-tert-butyl-2,2′-dipyridyl)(C≡CMe₃-tetrathiafulvalene)₂
  参考文献：
  名称：

  顺式和反式-双（四硫富瓦烯-乙炔基）铂（ii）配合物：合成，晶体结构以及辅助配体对其电子性能的影响†

  摘要：

  报道了一系列带有两个顺式或反式与金属中心配位的四硫富瓦烯炔化物配体的四个铂（II）配合物：顺式-Pt（bipy）（C CMe 3 TTF）2，顺式-Pt（t Bu 2 bipy）（ C CMe 3 TTF）2，顺式-Pt（dppe）（C CMe 3 TTF）2和反式-Pt（PPh 3）2（C CMe 3 TTF）2。报道并讨论了四种配合物的X射线衍射研究。通过循环伏安法（CV）和微分脉冲伏安法（DPV）进行的电化学研究表明，不同的氧化还原行为是辅助配体的函数。仅对于顺式-Pt（dppe）（C CMe 3 TTF）2配合物，第一个氧化波分解（ΔE = 70 mV）分解为两个单电子过程。对四种配合物进行的光谱电化学研究未证明两种有机电泳剂之间有任何电子相互作用。在顺式-Pt（dppe）（C CMe 3 TTF）2中观察到的第一个氧化波的分裂 主要是由于由辅助施加的几何约束引起的两个TTF部分的不等价

  DOI：

  10.1039/c2dt31686b
• 作为产物：
  描述：

  4，4’，5-三甲基四硫富瓦烯 在 甲醇 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-ethynyl-4′,5,5′-trimethyltetrathiafulvalene
  参考文献：
  名称：

  四硫富瓦烯-富勒烯体系结构中通过动态桥的门电荷重组率

  摘要：

  开闭案例：人造光合作用系统中电荷分离与重组之间的竞争可以通过使用光致变色动态桥来控制。桥的光致打开和关闭介导了施主（D）和受主（A）之间的电子耦合。

  DOI：

  10.1002/anie.201306183

文献信息

• Redox-active proligands from the direct connection of 1,3-dithiol-2-one to tetrathiafulvalene (TTF): syntheses, characterizations and metal complexation
  作者：Franck Camerel、Olivier Jeannin、Gilles Yzambart、Bruno Fabre、Dominique Lorcy、Marc Fourmigué

  DOI：10.1039/c3nj41097h

  日期：——

  In the search for novel tetrathiafulvalene-substituted dithiolene ligands, two tetrathiafulvalene (TTF) molecules directly connected to 1,3-dithiol-2-one fragments have been synthesized and characterized by single crystal X-ray diffraction, electrochemical and spectroscopic analyses. TTF1 was obtained, in moderate yield, by the cross-coupling of 4,5-bis(methylthio)-1,3-dithiole-2-one with 4,4′-bis(1,3-dithiole-2-one) in triethylphosphite, whereas for TTF2, the 1,3-dithiol-2-one fragment was introduced, in high yield, by an original reaction of the alkyne group of an ethynyl TTF (Me3TTF–CCH) with xanthogen in the presence of a radical initiator. Opening of the 1,3-dithiol-2-one fragments with sodium methanolate leads to the formation of two new 1,2-dithiolate ligands functionalized with redox-active TTF moieties, which can efficiently coordinate metals. As an illustration, two original heteroleptic bis(cyclopentadienyl)dithiolene titanium complexes were isolated and characterized.

  在寻找新型四硫富瓦烯取代二硫烯配体的过程中，我们合成了两种直接连接四硫富瓦烯（TTF）分子与1,3-二硫杂环戊烯-2-酮片段的化合物，并通过单晶X射线衍射、电化学和光谱分析进行了表征。TTF1是通过4,5-双(甲硫基)-1,3-二硫杂环戊烯-2-酮与4,4′-双(1,3-二硫杂环戊烯-2-酮)在三乙基亚磷酸酯中的交叉偶联反应制备的，产率中等；而TTF2则是通过一种原始的反应，在自由基引发剂存在下，将乙炔基TTF（Me3TTF–CCH）的炔基与黄原酸酯反应引入1,3-二硫杂环戊烯-2-酮片段，产率较高。用甲醇钠打开1,3-二硫杂环戊烯-2-酮片段，形成了两种新的含氧化还原活性TTF基团的1,2-二硫醇配体，这些配体能够有效地与金属配位。作为示例，我们分离并表征了两种新颖的杂配体双(环戊二烯基)二硫烯钛配合物。
• Electronically Coupled Tetrathiafulvalene Electrophores across a Non-innocent Acetylide–Ruthenium Bridge
  作者：Antoine Vacher、Frédéric Barrière、Thierry Roisnel、Lidia Piekara-Sady、Dominique Lorcy

  DOI：10.1021/om200266q

  日期：2011.7.11

  structures of the organic pro-ligands. Cyclic voltammetry experiments show sequential oxidation of the neutral compound with five one-electron processes up to the corresponding pentacation, trans-[Ru(III)(C≡CMe3TTF)2(dppe)2]5+, evidencing electronic interactions among the three coupled electrophores, the two TTFs and the Ru(II) center. A strong effect of the supporting electrolyte in dichloromethane

  的合成和结构表征的反式- [茹（C≡CMe 3 TTF）2（DPPE）2 ]（HC≡CMe 3 TTF = 4-乙炔基-4'，5,5'- trimethyltetrathiafulvalene）一起与X描述原配体的X射线晶体结构。循环伏安法实验表明具有五个中性化合物的连续氧化单电子处理多达相应pentacation，反式- [钌（III）（C≡CMe 3 TTF）2（DPPE）2 ] 5+，证明了三个耦合电泳，两个TTF和Ru（II）中心之间的电子相互作用。观察到在Δ在二氯甲烷中支持电解质的强效Ë值特别是第二和第三氧化步骤之间和在第三和第四的一个之间，当[NBU 4 ] [PF 6 ]代替的Na [B（C 6 H 4（CF 3）2）4]。这表明离子对相互作用在稳定这些较高电荷状态中起着重要作用，尽管在这种情况下已显示出溶剂化因子的重要性较低。前两个氧化还原事件的分离基本上与介质效应无关，这
• Electronic communication between metal–organic electrophores in an organometallic ruthenium–acetylide–tetrathiafulvalene complex
  作者：Antoine Vacher、Frédéric Barrière、Thierry Roisnel、Dominique Lorcy

  DOI：10.1039/b915158c

  日期：——

  The organic and metal-based electroactive sites in the novel organometallic ruthenium-acetylide-tetrathiafulvalene complex are shown to be strongly electronically coupled.

  新型有机金属钌-乙炔化物-四硫富瓦烯配合物中的有机和金属基电活性位点显示出很强的电子耦合性。