1-{2-[bis(pentafluorophenyl)boryl]benzyl}-2,2,6,6-tetramethylpiperidine | 1072095-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 1-{2-[bis(pentafluorophenyl)boryl]benzyl}-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• 英文别名: Bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-[2-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)methyl]phenyl]borane；bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-[2-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)methyl]phenyl]borane
• CAS: 1072095-95-4
• 化学式: C₂₈H₂₄BF₁₀N
• 分子量: 575.3
• InChiKey: YNDORQPUZHDYNC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.14
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-{2-[bis(pentafluorophenyl)boryl]benzyl}-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 在 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 0.25h， 以100%的产率得到hydrido[bis(pentafluorophenyl)]{2-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidinium-1-yl)methyl]phenyl}borate
  参考文献：
  名称：

  氢气分子镊子：合成、表征和反应性

  摘要：

  合成了第一个能够通过分子内机制可逆地激活 H2 的 ansa-aminoborane N-TMPN-CH2C6H4B(C6F5)2（其中 TMPNH 是 2,2,6,6-四甲基哌啶基）。这种新物质利用分子镊子的概念，其中活性 N 和 B 中心彼此靠近，因此一个 H2 分子可以放入这个空隙中并被激活。由于这种柄型硼酸铵的固定几何形状，它形成了一个 1.78 A 的短 NH...HB 二氢键，由 X 射线分析确定。因此，结合氢可以在 100 摄氏度以上释放。 此外，短 H...H 接触和 NH...H（154 度）和 BH...H（125 度）角表明二氢N-TMPNH-CH2C6H4BH(C6F5)2 中的相互作用本质上是部分共价的。作为讨论机制的基础，进行了量子化学计算，发现分裂 H2 所需的能量可以来自所得离子碎片之间的库仑吸引力，或“库仑为 Heitler-London 买单”。空气和水分稳定的

  DOI：

  10.1021/ja806627s
• 作为产物：
  描述：

  [2-[(1-deuterio-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ium-1-yl)methyl]phenyl]-bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boranuide 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 1-{2-[bis(pentafluorophenyl)boryl]benzyl}-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  分子氢镊子：固体和溶液中中子衍射、核磁共振和氘标记研究的结构和机制

  摘要：

  Ansa-氨基硼烷可逆氢活化的机制，1-N-TMPH-CH(2)-2-[HB(C(6)F(5))(2)]C(6)H(4) (NHHB) )，通过固体中的中子衍射和热重质谱实验以及溶液中的 NMR 和 FT-IR 光谱进行研究。Ansa-硼酸铵NHHB的结构由中子散射确定，揭示了一个1.67 Å的短NH…HB二氢键。此外，通过 (1)H NMR 光谱 T(1) 弛豫和 1D NOE 测量，此分子内 HH 距离在溶液中也被确定为 1.6-1.8 Å。X 射线 BH 和 NH 距离偏离中子和计算值。溶液中分子镊子的动态性质还通过多核和变温 NMR 光谱进行了研究。我们合成了稳定的，单个同位素异构体 NDDB、NHDB 和 NDHB。NMR 测量显示化学位移差异 (p)Δ(1)H(D) = δ(NH) - δ(ND) (0.56 ppm) 中的主要同位素效应，因此支持二氢键。核磁共振研究提供了强有力的证据，表明溶液中

  DOI：

  10.1021/ja206394w

文献信息

• Hydrogen activation by 2-boryl-N,N-dialkylanilines: a revision of Piers’ ansa-aminoborane
  作者：Konstantin Chernichenko、Martin Nieger、Markku Leskelä、Timo Repo

  DOI：10.1039/c2dt30926b

  日期：——

  Two 2-[bis(pentafluorophenyl)boryl]-N,N-dialkylanilines reported here exemplify a new class of intramolecular frustrated B/N Lewis pairs. A structure closely related to this class structure was synthesized in 2003 by Piers et al. but was unable to activate H2. The new aminoboranes can activate hydrogen at near ambient conditions; besides, one of them can hydrogenate imines and enamines in a catalytic fashion demonstrating the validity of the original Piers’ approach to hydrogen activation with ansa-aminoboranes.

  此处报道的两个2-双(五氟苯基)硼基-N,N-二烷基苯胺实例展示了一类新的分子内受挫B/N路易斯酸碱对。2003年，Piers等人曾合成了与这类结构密切相关的化合物，但未能活化氢气。新型氨基硼烷可以在近环境条件下活化氢气；此外，其中一种化合物还能以催化方式氢化亚胺和烯胺，证明了Piers最初采用桥连氨基硼烷活化氢气的方法的有效性。
• Molecular Tweezers for Hydrogen: Synthesis, Characterization, and Reactivity
  作者：Victor Sumerin、Felix Schulz、Michiko Atsumi、Cong Wang、Martin Nieger、Markku Leskelä、Timo Repo、Pekka Pyykkö、Bernhard Rieger

  DOI：10.1021/ja806627s

  日期：2008.10.29

  N-TMPN-CH2C6H4B(C6F5)2 (where TMPNH is 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl) which is able to reversibly activate H2 through an intramolecular mechanism is synthesized. This new substance makes use of the concept of molecular tweezers where the active N and B centers are located close to each other so that one H2 molecule can fit in this void and be activated. Because of the fixed geometry of this ansa-ammonium-borate it forms

  合成了第一个能够通过分子内机制可逆地激活 H2 的 ansa-aminoborane N-TMPN-CH2C6H4B(C6F5)2（其中 TMPNH 是 2,2,6,6-四甲基哌啶基）。这种新物质利用分子镊子的概念，其中活性 N 和 B 中心彼此靠近，因此一个 H2 分子可以放入这个空隙中并被激活。由于这种柄型硼酸铵的固定几何形状，它形成了一个 1.78 A 的短 NH...HB 二氢键，由 X 射线分析确定。因此，结合氢可以在 100 摄氏度以上释放。 此外，短 H...H 接触和 NH...H（154 度）和 BH...H（125 度）角表明二氢N-TMPNH-CH2C6H4BH(C6F5)2 中的相互作用本质上是部分共价的。作为讨论机制的基础，进行了量子化学计算，发现分裂 H2 所需的能量可以来自所得离子碎片之间的库仑吸引力，或“库仑为 Heitler-London 买单”。空气和水分稳定的
• Molecular Hydrogen Tweezers: Structure and Mechanisms by Neutron Diffraction, NMR, and Deuterium Labeling Studies in Solid and Solution
  作者：Felix Schulz、Victor Sumerin、Sami Heikkinen、Björn Pedersen、Cong Wang、Michiko Atsumi、Markku Leskelä、Timo Repo、Pekka Pyykkö、Winfried Petry、Bernhard Rieger

  DOI：10.1021/ja206394w

  日期：2011.12.21

  variable-temperature NMR spectroscopy. We synthesized stable, individual isotopic isomers NDDB, NHDB, and NDHB. NMR measurements revealed a primary isotope effect in the chemical shift difference (p)Δ(1)H(D) = δ(NH) - δ(ND) (0.56 ppm), and hence supported dihydrogen bonding. The NMR studies gave strong evidence that the structure of NHHB in solution is similar to that in the solid state. This is corroborated

  Ansa-氨基硼烷可逆氢活化的机制，1-N-TMPH-CH(2)-2-[HB(C(6)F(5))(2)]C(6)H(4) (NHHB) )，通过固体中的中子衍射和热重质谱实验以及溶液中的 NMR 和 FT-IR 光谱进行研究。Ansa-硼酸铵NHHB的结构由中子散射确定，揭示了一个1.67 Å的短NH…HB二氢键。此外，通过 (1)H NMR 光谱 T(1) 弛豫和 1D NOE 测量，此分子内 HH 距离在溶液中也被确定为 1.6-1.8 Å。X 射线 BH 和 NH 距离偏离中子和计算值。溶液中分子镊子的动态性质还通过多核和变温 NMR 光谱进行了研究。我们合成了稳定的，单个同位素异构体 NDDB、NHDB 和 NDHB。NMR 测量显示化学位移差异 (p)Δ(1)H(D) = δ(NH) - δ(ND) (0.56 ppm) 中的主要同位素效应，因此支持二氢键。核磁共振研究提供了强有力的证据，表明溶液中