cyclopropyl(dimethyl(phenyl)silyl)methanone | 150614-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: cyclopropyl(dimethyl(phenyl)silyl)methanone
• 英文别名: Cyclopropyl-[dimethyl(phenyl)silyl]methanone
• CAS: 150614-88-3
• 化学式: C₁₂H₁₆OSi
• 分子量: 204.344
• InChiKey: MHMYRVAVICXGMR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.1±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.12
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopropyl(dimethyl(phenyl)silyl)methanone 在 盐酸 、 oxone 、 硫化氢 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 6-cyclopropyl-6-dimethylphenylsilyl-5,6-dihydro-2H-thiopyran S,S-dioxide
  参考文献：
  名称：

  Bonini, Bianca F.; Busi, Filippo; Laet, Roland C. de, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 9, p. 1011 - 1018

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯基二甲基氯硅烷 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 41.5h， 生成 cyclopropyl(dimethyl(phenyl)silyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  使用吗啉酰胺可高效合成酰基硅烷。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了由相应的吗啉酰胺和甲硅烷基锂物质合成酰基硅烷的一般方法。吗啉酰胺的使用是经济的，并防止了甲硅烷基亲核试剂的过度加成。该方法干净地以高收率提供了酰基硅烷，并且避免了通常用于从酰氯合成这些化合物的化学计量的氰化亚铜（I）的使用。

  DOI：

  10.1021/ol0483854

文献信息

• The extraordinary reactions of phenyldimethylsilyllithium with N,N-disubstituted amides
  作者：Marina Buswell、Ian Fleming、Usha Ghosh、Stephen Mack、Matthew Russell、Barry P. Clark

  DOI：10.1039/b412768d

  日期：——

  the text. Notably, each member of the homologous series of amides Ph(CH2)nCONMe2 gives rise to a substantially different product: when n= 0, the reaction is normal, and the yield of the alph]-silylamine 20e is high; when n=1, proton transfer in the intermediate anion 64 and displacement of the phenyl group leads to the silaindane 66; when n=2, fragmentation of the intermediate anion 80, and capture

  苯基二甲基甲硅烷基锂以各种方式与N，N-二甲基酰胺反应，具体取决于化学计量，温度以及最巧妙地取决于酰胺的结构，结构中似乎很小的变化导致其性质的深刻变化。产品。当将等摩尔量的甲硅烷基锂试剂和N，N-二甲基酰胺6在-78℃下在THF中混合，并将混合物在-78℃下淬灭时，产物是相应的酰基硅烷。如果在淬灭之前将同一混合物加热至-20摄氏度，则该产品为顺式二烯胺11。二烯胺容易从顺式异构化为反式，易氧化为二烯二胺，更难水解为α-氨基酮13。如果使用两当量的甲硅烷基锂试剂，则产物为α-甲硅烷基胺20。烯二胺的形成机理似乎是通过四面体中间体17的布鲁克重排，随后是硅烷氧化物的损失，从而得到卡宾或卡宾类物质。“卡宾”与布鲁克重排亲核试剂结合，得到中间体28，该中间体失去另一个硅烷氧化物离子，得到烯二胺。相同的卡宾可被第二当量的甲硅烷基锂试剂攻击，得到α-甲硅烷基胺20。其他亲核试剂，如烷基锂，苯基锂和三丁
• Newly designed acylsilanes as versatile tools in organic synthesis
  作者：Bianca F Bonini、Mauro Comes-Franchini、Mariafrancesca Fochi、Germana Mazzanti、Alfredo Ricci

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00694-9

  日期：1998.9

  Structural variations in acylsilane molecules allow a number of new selective synthetic processes to be performed which lead to sulfur-containing heterocycles, highly functionalized and unsaturated polycarbonyl derivatives, polyenes, and β- and γ-aminoalcohols. The synthesis of these compounds, most of them not easily accessible through conventional routes, takes advantage of the site-selective reactions

  酰基硅烷分子的结构变化允许执行许多新的选择性合成工艺，这些工艺会导致含硫杂环，高度官能化和不饱和的多羰基衍生物，多烯以及β-和γ-氨基醇。这些化合物的合成（大多数都不易通过常规途径获得）利用C-Si键处发生的位点选择反应，相对于相应醛而言，酰基硅烷的稳定性提高以及SiR 3引入的非对面选择性团体。在本文中，我们报告了导致几种功能化酰基硅烷的合成及其合成应用的不同合成策略。还将介绍使用新的选择性多金属试剂进行亲核甲硅烷基化的方法。
• Asymmetric Allylboration of Acylsilanes
  作者：John D. Buynak、Bolin Geng、Shinian Uang、J.Byron Strickland

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79945-x

  日期：1994.2

  Asymmetric allylboration of acylsilanes with B-allyldiisopinocampheylborane [(+)-Ipc2BAII] is highly substrate dependent, resulting in variable amounts of asymmetric induction. The determination of enantiomeric excess of the resulting highly hindered tertiary silylcarbinols was accomplished by reaction with diazaphospholidine 6 in the presence of a catalytic amount of methoxyacetic acid.

  酰基硅烷与B-烯丙基异硫代樟脑硼烷[（+）-Ipc 2 BAII]的不对称烯丙基硼化高度依赖于底物，导致可变数量的不对称诱导。在催化量的甲氧基乙酸的存在下，通过与二氮磷吡啶6反应来完成对所得的高度受阻的叔甲硅烷基甲醇的对映体过量的测定。
• Facile photochemical synthesis of mixed siloxyacetal glycosides as potential pH-sensitized prodrugs for selective treatment of solid tumors
  作者：Serge A. Svarovsky、Marc B. Taraban、Joseph J. Barchi, Jr.

  DOI：10.1039/b405786d

  日期：——

  one of the novel siloxyacetals was confirmed by X-ray crystallography. In vitro biological studies showed that glucose-derived siloxyacetals may serve as potential pH-activated prodrugs for selective treatment of solid tumors.

  各种酰基硅烷与无水苯中过乙酰化的游离糖苷在环境温度下的光化学反应以75-90％的收率得到了新型的，高度酸敏感的甲硅烷氧基缩醛糖苷，其构型完全保留在异头中心。随后在甲醇中用甲醇钠使三异丙基甲硅烷氧基-和叔丁基二甲基甲硅烷氧基衍生物脱乙酰，以几乎定量的产率得到脱保护的甲硅烷氧基缩醛糖苷。三甲基甲硅烷基甲硅烷氧基缩醛的酸水解在pH 6.2下的半衰期为17.5分钟，大大优于传统缩醛在相似条件下的分解速率。通过X射线晶体学证实了一种新型甲硅烷氧基缩醛的结构。
• Synthesis of Functionalized Acylsilanes from Carboxylic Acid Chlorides and Silyl-Zinc Cyanocuprates
  作者：Bianca F. Bonini、Mauro Comes-Franchini、Germana Mazzanti、Umberto Passamonti、Alfredo Ricchi、Paolo Zani

  DOI：10.1055/s-1995-3844

  日期：1995.1

  The high yielding synthesis of a variety of acylsilanes, most of them unknown and bearing reactive functionalities, has been accomplished by reaction between carboxylic acid chlorides and a novel silyl-zinc cyanocuprate acting as a silyl anion source. The advantages offered by this procedure with respect to those previously reported, based on carboxylic aced chlorides or on different starting materials, as well as with respect to the use of standard silyl cyanocuprates, are discussed herein.

  通过羧酸氯化物与一种新型硅锌氰铜盐反应，成功实现了多种高产率的酰基硅烷合成，其中大多数是未知的，且具备反应性功能团。本文讨论了这一方法相比于之前基于羧酸氯化物或其他起始材料的方法，以及与标准硅氰铜盐使用相比所提供的优势。