(2E)-3-(trimethylsilyl)crotyl alcohol | 52685-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2E)-3-(trimethylsilyl)crotyl alcohol
• 英文别名: (E)-3-(trimethylsilyl)-2-buten-1-ol；(E)-3-(trimethylsilyl)but-2-en-1-ol；(E)-3-trimethylsilanylbut-2-en-1-ol；(E)-3-trimethylsilyl-2-buten-1-ol；(E)-3-trimethylsilylbut-2-en-1-ol；3-(trimethylsilyl)-2-buten-1-ol
• CAS: 52685-50-4
• 化学式: C₇H₁₆OSi
• 分子量: 144.289
• InChiKey: GKOGHVIVVDWESU-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  76-78 °C(Press: 25 Torr)
• 密度：
  0.845±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-3-(trimethylsilyl)crotyl alcohol 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到((E)-3-碘-1-甲基丙烯基)-三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  制备鹳-荣乙烯基硅烷鲁宾逊环化试剂的简洁方法

  摘要：

  Stork-Jung乙烯基硅烷试剂（1）分两步制备，并具有良好的总收率。这样可以快速有效地获得有用的甲基乙烯基酮替代物。

  DOI：

  10.1021/jo0480803
• 作为产物：
  描述：

  三甲硅基丙炔醇 在 碘 、 红铝 作用下， 生成 (2E)-3-(trimethylsilyl)crotyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  通过γ-硅取代的烯丙醇的不对称Simmons-Smith反应合成旋光形式的硅取代的环丙基甲醇

  摘要：

  通过不对称Simmons-Smith反应合成了光学活性硅取代的环丙基甲醇；也就是说，发现γ-硅取代的烯丙醇与二乙基锌和二碘甲烷以酒石酸（+）-二乙酯作为手性助剂反应，得到相应的硅取代的环丙基甲醇，立体选择性高达92% ee。

  DOI：

  10.1246/cl.1993.1227

文献信息

• Silicon-DirectedNazarov Cyclizations. Part V. Substituent and heteroatom effects on the reaction
  作者：Scott E. Denmark、Karl L. Habermas、Gary A. Hite

  DOI：10.1002/hlca.19880710120

  日期：1988.2.3

  The ability to incorporate alkyl, alkenyl, aryl, and heteroatomic groups into substrates for the silicon-directed Nazarov cyclization and their subsequent reactions has been investigated. In general, most of the groups are compatible with the conditions for the cyclization and do not interfere even when directly attached to the divinyl ketone. The influence of substituents on the rate of the cyclization

  已经研究了将烷基，烯基，芳基和杂原子基团掺入底物中以进行硅定向的Nazarov环化反应及其后续反应的能力。通常，大多数基团与环化条件相容，即使直接连接到二乙烯基酮上也不会干扰。已经解决了取代基对环化速率的影响，并与简单的机理图相一致。除了与二乙烯基酮的α-乙烯基C原子连接外，还可以容忍含O和N的功能。讨论了稠合环丁烷的非对映体定向作用。
• The Robinson Annelation and Related Reactions
  作者：Robert GAWLEY

  DOI：10.1055/s-1976-24200

  日期：——

  Annelation reactions related to the Robinson reaction are reviewed with an emphasis being placed on the regiochemistry and stereochemistry obtained in the annelation sequence. Annelations employing ring formation by a "3′-oxobutyl" side chain, or its functional equivalent are covered, and examples of experimental procedures have been selected to provide guidelines for application of a given sequence to other molecules. 1. Introduction 2. The Robinson Annelation 3. Regiochemistry of Addition to Unsymmetrical Ketones 3.1. Annelations with Enamines 3.2. Annelations using Activating or Directing Groups 3.3. Annelations using Blocking Groups 4. Stereochemistry 5. Annelations using Stabilized Electrophiles as Michael Acceptors 6. Annelations using Electrophiles with Masked Carbonyl Functions 6.1. The Wichterle Reaction 6.2. The Isoxazole Annelation 7. Annelations Involving Oxidation of Alkenyl Side Chains 8. Bis-Annelations

  回顾了与罗宾逊反应相关的退火反应，重点放在退火序列中获得的区域化学和立体化学。涵盖了通过“3'-氧代丁基”侧链或其功能等同物形成环的退火，并且选择了实验程序的示例来为将给定序列应用于其他分子提供指导。 1. 简介 2. 罗宾逊退火 3. 不对称酮加成的区域化学 3.1。与烯胺的退火 3.2。 3.3. 使用激活或指导组进行退火使用封闭基团的退火 4. 立体化学 5. 使用稳定的亲电子试剂作为迈克尔受体的退火 6. 使用具有掩蔽羰基功能的亲电子试剂的退火 6.1。威特勒反应 6.2。异恶唑退火 7. 涉及烯基侧链氧化的退火 8. 双退火
• Hydromagnesiation of 3-trimethylsilylprop-2-yn-1-ol. A simple route to (E)-3-trimethylsilylalk-2-en-1-ols
  作者：Fumie Sato、Hiroshi Watanabe、Youichi Tanaka、Masao Sato

  DOI：10.1039/c39820001126

  日期：——

  Hydromagnesiation of 3-trimethyksilylprop-2-yn-1-ol affords the alkenylmagnesium halide (3) exclusively, which is valuable as a precursor of various (E)-3-trimethysilylalk-2-en-1-ols.

  3-三甲基甲硅烷基丙-2-炔-1-醇的氢镁化作用专门提供链烯基卤化镁（3），它作为各种（E）-3-三甲基甲硅烷基烷-2-烯-1-醇的前体是有价值的。
• Stereoselective preparation of (E)- and (Z)-di- and trisubstituted 1,3-butadienes
  作者：Takeshi Takeda、Keiichiro Tateishi、Akira Tsubouchi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.04.114

  日期：2015.6

  desulfurizative titanation of trimethylsilyl-substituted allylic sulfides with the titanocene(II)–1-butene complex, with ketones produced β-hydroxy silanes with good to complete anti-selectivity. Both (E)- and (Z)-1,1-disubstituted as well as 1,1,2-trisubstituted 1,3-butadienes are obtained stereoselectively by their Peterson elimination under acidic or basic conditions.

  由三甲基甲硅烷基取代的烯丙基硫化物与钛茂（II）-1-丁烯配合物的脱硫钛化反应所生成的γ-（三甲基甲硅烷基）烯丙基钛烯与酮的反应生成了具有良好的完全反选择性的β-羟基硅烷。（E）-和（Z）-1,1-二取代的以及1,1,2-三取代的1,3-丁二烯均通过在酸性或碱性条件下通过彼得森消除而立体选择性地获得。
• Stereoselective synthesis of terminal 1,3-butadienes by the condensation reaction of aldehydes and ketones with .gamma.-trimethylsilyl-substituted allylboranes
  作者：Kung K. Wang、Chin Liu、Yu Gui Gu、Friedrich N. Burnett、Prem D. Sattsangi

  DOI：10.1021/jo00005a045

  日期：1991.3

  Allylboranes 7-12, readily prepared from allenylsilanes 1-6 by hydroboration with 9-borabicyclo[3.3.1]nonane, smoothly condense with aldehydes and ketones to afford, after basic or acidic workup to promote the Peterson olefination reaction, a variety of terminal 1,3-butadienes. The dienes derived from aldehydes have high isomeric purity except in the cases with allylborane 12. Apparently, high diastereoselectivity was obtained during the condensation step with 7-11 to form 14. In each case, by simply changing the workup conditions to induce syn or anti elimination of hydroxytrimethylsilane, either the Z or the E isomer of the diene was obtained.