摘要:
发现在某些贵金属的氯化物存在下,乙硅烷的乙烯基衍生物非常容易发生硅键的亲核裂解。硅硅键的乙醇分解的难易程度和裂解片段随后的反应过程取决于催化剂金属的性质。乙烯基五五甲基乙硅烷(I)在铂盐存在下的乙醇化反应主要产生氢化硅烷化产物(Me 5 Si 2 CH 2 CH 2 SiMe 3和EtOMe 2 SiCH 2 CH 2 SiMe 2),而氢化产物(Me 5 Si 2 Et和EtOMe)由氯化钯(II)催化(I)的乙醇化反应,形成了2 SiEt)作为主要产物。烯丙基五甲基乙硅烷(XII)经历氯铂酸催化的乙醇分解反应比(I)慢得多,而顺式和反丙烯基戊甲基二硅烷(XIII)和(XIV)的溶解度与(I)一样容易。用氯化钯(II)作为催化剂,(XII)也很可能通过其初始异构化成(XIII)和(XIV)而很容易地裂解。针对这种类型的机制,人们提出了将硅硅键α轻松键合至烯烃键的这种亲核性裂解方法。