4-fluoro-4'-methoxyazobenzene | 39769-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 4-fluoro-4'-methoxyazobenzene
• 英文别名: (E)-1-(4-Fluorophenyl)-2-(4-methoxyphenyl)diazene；(4-fluorophenyl)-(4-methoxyphenyl)diazene
• CAS: 39769-31-8
• 化学式: C₁₃H₁₁FN₂O
• 分子量: 230.242
• InChiKey: STMZCYGUUDOWDU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.5±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  34
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-fluoro-4'-methoxyazobenzene 、 lithium o-phenylbistrihydroborate 在 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以17%的产率得到C₁₉H₁₇B₂FN₂O
  参考文献：
  名称：

  B，N-并烯中激发态构象的控制

  摘要：

  我们提出了一个新的概念，以通过收获负超共轭来控制处于激发态的分子的构象。通过新合成程序制备的2,3,1,4-苯并二氮杂二硼烷骨架实现了该策略。光化学研究确定了双重发光，这被分配给定义明确的构象异构体。通过限制固态的旋转自由度以及通过调节溶剂极性来控制激发态的能级，可以关闭更长波长的发射。

  DOI：

  10.1002/anie.201814104
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯甲醚 、 对氟硝基苯 在 三甲基氯硅烷 、 samarium diiodide 、 四丁基碘化铵 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以95%的产率得到4-fluoro-4'-methoxyazobenzene
  参考文献：
  名称：

  使用SmI 2从硝基芳族衍生物方便地电催化合成偶氮苯

  摘要：

  偶氮苯的合成一直是一项长期的挑战。他们目前在制备或工业规模上的制备需要化学计量的对环境不利的反应物。在这里，我们证明了电生成的二碘化（（SmI 2）可以一步一步合成，在温和的反应条件下以高收率促进硝基苯还原为偶氮苯。该催化程序包含许多满足可持续化学过程的元素，可用于制备最广泛需要的化合物系列之一。易于合成的程序，以及没有贵金属，碱和无害物质的存在，已经使我们的催化程序成为目前可用方法的重要替代方案。这是有效合成具有高官能团耐受性的对称和不对称偶氮化合物的一种有前途的方法。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b02940

文献信息

• A mild CuBr–NMO oxidative system for the coupling of anilines leading to aromatic azo compounds
  作者：Shikha Singh、Parul Chauhan、Makthala Ravi、Isha Taneja、Wahajuddin Wahajuddin、Prem. P. Yadav

  DOI：10.1039/c5ra12535a

  日期：——

  been developed utilizing CuBr with N-methylmorpholine N-oxide (NMO/NMMO) for the oxidative coupling of anilines to access symmetrical and unsymmetrical azo compounds in high yield. The reactivity was found to be governed by electronic and steric factors of anilines.

  已开发出一种有效，温和且经济高效的方法，该方法利用CuBr与N-甲基吗啉N-氧化物（NMO / NMMO）进行苯胺的氧化偶联，从而以高收率获得对称和不对称的偶氮化合物。发现反应性受苯胺的电子和空间因素控制。
• Rhodium(III)-Catalyzed Synthesis of Cinnolinium Salts from Azobenzenes and Alkynes: Application to the Synthesis of Indoles and Cinnolines
  作者：Krishnamoorthy Muralirajan、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/chem.201300922

  日期：2013.5.10

  Versatile salts: A new rhodium‐catalyzed synthesis of cinnolinium salts from various azobenzenes and alkynes under air is described. These salts readily transform into three important classes of products, including indoles, indoloindoles, and cinnolines (see scheme).

  通用盐：本文描述了一种新的铑催化下在空气中由各种偶氮苯和炔烃合成肉桂碱盐的方法。这些盐很容易转变为三类重要的产品，包括吲哚，吲哚吲哚和cinnolines（请参阅方案）。
• α-Selective Allylation of Azo Compounds Using Allylic Barium Reagents
  作者：Akira Yanagisawa、Takuya Jitsukawa、Kazuhiro Yoshida

  DOI：10.1055/s-0032-1318306

  日期：——

  The addition of allylic barium reagents to azo compounds was achieved with high α-regioselectivity. The double-bond geometry of allylic barium reagents was retained throughout the reaction at –78 °C and E- or Z-enriched allylic hydrazines were selectively obtained from the corresponding allylic barium reagents. An allylic hydrazine was efficiently converted into an allylic amine by reductive N–N bond

  以高α-区域选择性将烯丙基钡试剂添加到偶氮化合物中。烯丙基钡试剂的双键几何结构在 –78 °C 的整个反应过程中保持不变，并且从相应的烯丙基钡试剂中选择性地获得富含 E 或 Z 的烯丙基肼。通过还原性 N-N 键断裂，烯丙基肼被有效地转化为烯丙基胺。
• Bifunctional Cs−Au/Co ₃ O ₄ (Basic and Redox)‐Catalyzed Oxidative Synthesis of Aromatic Azo Compounds from Anilines
  作者：Charles O. Oseghale、Dele Peter Fapojuwo、Oyekunle Azeez Alimi、Christianah Aarinola Akinnawo、Batsile M. Mogudi、Oluwatayo Racheal Onisuru、Reinout Meijboom

  DOI：10.1002/ejoc.202100976

  日期：2021.9.24

  An alkali-promoted gold-based (Cs−Au/Co3O4) catalyst with redox and basic properties was designed to perform the oxidative coupling of anilines to symmetrical and unsymmetrical aromatic azo compounds. The process proceeded under milder reaction conditions without base additive and molecular O2 oxidant (using air). The catalyst performance was easily correlated to the effect of lattice oxygen, low reduction

  设计了一种具有氧化还原和碱性性质的碱促进金基（Cs-Au/Co 3 O 4）催化剂，用于将苯胺氧化偶联到对称和不对称的芳香偶氮化合物上。该过程在温和的反应条件下进行，没有碱添加剂和分子 O 2氧化剂（使用空气）。催化剂性能很容易与晶格氧、低还原温度和增加的碱性位点浓度的影响相关联，可重复使用性达到六个循环。
• Cobalt-Catalyzed Oxidative Annulation of Nitrogen-Containing Arenes with Alkynes: An Atom-Economical Route to Heterocyclic Quaternary Ammonium Salts
  作者：Sekar Prakash、Krishnamoorthy Muralirajan、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/anie.201509316

  日期：2016.1.26

  nitrogen‐containing arenes with alkynes proceeds by C−H activation, thus leading to biologically useful quaternary ammonium salts, including pyridoisoquinolinium, cinnolinium, isoquinolinium, and quinolizinium salts, in high yields. The results are comparable to those reactions catalyzed by rhodium and ruthenium complexes. The transformation of the salts into various N‐heterocycles has also been demonstrated.

  含氮芳烃与炔烃的四次钴催化氧化环化反应通过CH活化进行，从而以高收率产生了生物学上有用的季铵盐，包括吡啶基异喹啉鎓盐，cinnolinium，异喹啉鎓盐和quinolizinium盐。结果与铑和钌络合物催化的反应相当。还证明了将盐转化为各种N-杂环的方法。