(Z)-tert-butyl-(1-ethoxy-3-methyl-1,3-butadienyloxy)dimethylsilane | 145105-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-tert-butyl-(1-ethoxy-3-methyl-1,3-butadienyloxy)dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl((1-ethoxy-3-methylbuta-1,3-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane；(Z)-tert-butyl(1-ethoxy-3-methyl-1,3-butadienyloxy)dimethylsilane；tert-butyl-[(1Z)-1-ethoxy-3-methylbuta-1,3-dienoxy]-dimethylsilane
• CAS: 145105-32-4
• 化学式: C₁₃H₂₆O₂Si
• 分子量: 242.434
• InChiKey: OOMWABKDLZNYOZ-BENRWUELSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.46
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-tert-butyl-(1-ethoxy-3-methyl-1,3-butadienyloxy)dimethylsilane 在 四氯化硅 、 (R,R)-bis-phosphoramide deriv 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸的路易斯碱活化。乙烯基羟醛反应

  摘要：

  已开发出由 SiCl4 和手性磷酰胺 (R,R)-5 催化的高度区域选择性的乙烯醇醛反应，为各种醛和二烯醇醚结构提供 δ-羟基烯酮。可以使用低催化剂负载量 (1 mol %)，从而使产品具有良好的产率、出色的对映选择性，在某些情况下还具有出色的抗非对映选择性。使用简单的酯衍生的二烯醇醚以及二恶烷酮衍生的二烯醇醚。观察到的区域选择性在催化剂对亲核试剂的空间需求的敏感性方面被合理化。

  DOI：

  10.1021/ja035448p
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯酸乙酯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以68%的产率得到(Z)-tert-butyl-(1-ethoxy-3-methyl-1,3-butadienyloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸的路易斯碱活化。乙烯基羟醛反应

  摘要：

  已开发出由 SiCl4 和手性磷酰胺 (R,R)-5 催化的高度区域选择性的乙烯醇醛反应，为各种醛和二烯醇醚结构提供 δ-羟基烯酮。可以使用低催化剂负载量 (1 mol %)，从而使产品具有良好的产率、出色的对映选择性，在某些情况下还具有出色的抗非对映选择性。使用简单的酯衍生的二烯醇醚以及二恶烷酮衍生的二烯醇醚。观察到的区域选择性在催化剂对亲核试剂的空间需求的敏感性方面被合理化。

  DOI：

  10.1021/ja035448p

文献信息

• Synthesis of analogues of a bracken ultimate carcinogen and their DNA cleaving activities
  作者：Hideo Kigoshi、Hideyuki Tanaka、Junichi Hirokawa、Kazuhiro Mizuta、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61008-0

  日期：1992.10

  Two simple analogues (3 and 4) of a bracken ultimate carcinogen 2 have been synthesized. These compounds, 3 and 4, have been shown to possess the DNA cleaving activities comparable to that of natural ultimate carcinogen 2.

  已经合成了蕨类终极致癌物2的两个简单类似物（3和4）。已显示这些化合物3和4具有与天然最终致癌物2相当的DNA裂解活性。
• Lewis Base Activation of Lewis Acids:  Catalytic, Enantioselective Addition of Silyl Ketene Acetals to Aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Gregory L. Beutner、Thomas Wynn、Martin D. Eastgate

  DOI：10.1021/ja047339w

  日期：2005.3.1

  The concept of Lewis base activation of Lewis acids has been reduced to practice for catalysis of the aldol reaction of silyl ketene acetals and silyl dienol ethers with aldehydes. The weakly acidic species, silicon tetrachloride (SiCl4), can be activated by binding of a strongly Lewis basic chiral phosphoramide, leading to in situ formation of a chiral Lewis acid. This species has proven to be a competent

  路易斯酸的路易斯碱活化的概念已被简化用于催化甲硅烷基乙烯酮缩醛和甲硅烷基二烯醇醚与醛的羟醛反应。弱酸性物质四氯化硅 (SiCl4) 可以通过结合强路易斯碱性手性磷酰胺而被激活，导致手性路易斯酸的原位形成。该物质已被证明是将乙酸酯、丙酸酯和异丁酸酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛与共轭和非共轭醛进行羟醛加成反应的有效催化剂。此外，还证明了甲硅烷基二烯醇醚的乙烯基羟醛反应。高水平的区域-，抗非对映-，
• Lewis Base Activation of Lewis Acids. Vinylogous Aldol Reactions
  作者：Scott E. Denmark、Gregory L. Beutner

  DOI：10.1021/ja035448p

  日期：2003.7.1

  A highly regioselective vinylogous aldol reaction catalyzed by SiCl4 and a chiral phosphoramide (R,R)-5, providing delta-hydroxy enones for a variety of aldehyde and dienol ether structures, has been developed. Low catalyst loadings (1 mol %) can be employed, giving the products in good yields, excellent enantioselectivities, and in some cases excellent anti diastereoselectivities. Both simple ester-derived

  已开发出由 SiCl4 和手性磷酰胺 (R,R)-5 催化的高度区域选择性的乙烯醇醛反应，为各种醛和二烯醇醚结构提供 δ-羟基烯酮。可以使用低催化剂负载量 (1 mol %)，从而使产品具有良好的产率、出色的对映选择性，在某些情况下还具有出色的抗非对映选择性。使用简单的酯衍生的二烯醇醚以及二恶烷酮衍生的二烯醇醚。观察到的区域选择性在催化剂对亲核试剂的空间需求的敏感性方面被合理化。
• Disulfonimide-Catalyzed Asymmetric Vinylogous and Bisvinylogous Mukaiyama Aldol Reactions
  作者：Lars Ratjen、Pilar García-García、Frank Lay、Michael Edmund Beck、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201005954

  日期：2011.1.17

  talk about six! A new chiral disulfonimide catalyzed vinylogous Mukaiyama aldol addition of crotonic acid derived nucleophiles to aldehydes has been developed and the concept of vinylogy was further expanded to double vinylogous, sorbic acid derived nucleophiles. This reaction is an example of a previously unknown ε‐selective bisvinylogous Mukaiyama Aldol addition that extends the substrate by six

  让我们谈谈六个！已经开发了一种新的手性二磺酰亚胺催化的巴豆酸衍生的亲核试剂向醛的乙烯性Mukaiyama醛醇醛加成反应，并且乙烯基学的概念进一步扩展为双乙烯性，山梨酸衍生的亲核试剂。该反应是先前未知的ε-选择性双乙烯基长的Mukaiyama Aldol加成的一个例子，该加成作用将底物延伸了六个碳原子（请参见方案）。