4-ethyl-3-methyl-1-phenylpyrazol-5-one | 22717-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 4-ethyl-3-methyl-1-phenylpyrazol-5-one
• 英文别名: 4-ethyl-5-methyl-2-phenyl-4H-pyrazol-3-one
• CAS: 22717-41-5
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O
• mdl: MFCD00689272
• 分子量: 202.256
• InChiKey: JCITYLVQXRWVDJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  108 °C
• 沸点：
  189 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-ethyl-3-methyl-1-phenylpyrazol-5-one 在 氧气 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 35.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以90%的产率得到4-ethyl-4-hydroxy-5-methyl-2-phenyl-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属条件下吡唑-5-酮的可调好氧氧化羟化/脱氢均偶联

  摘要：

  介绍了一种实用且可调谐的吡唑-5-酮无过渡金属好氧氧化方法，可制备4-羟基吡唑（通过CH羟基化）或双吡唑（通过脱氢均偶联）。K 2 CO 3 /二恶烷试剂系统主要促进羟基化以递送α-羟基化的吡唑。相反，在没有任何添加剂的情况下，以CH 3 CN作为反应介质，双吡唑的形成是绝对优选的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00951
• 作为产物：
  描述：

  苯肼 、 2-乙基乙酰乙酸乙酯 反应 0.05h， 以91%的产率得到4-ethyl-3-methyl-1-phenylpyrazol-5-one
  参考文献：
  名称：

  无溶剂条件下取代吡唑酮的微波辅助合成

  摘要：

  在无溶剂条件下，使用微波辐射，肼衍生物与各种 ß-酮酯的缩合会导致非常快速地形成吡唑啉酮，并具有良好到极好的产率。简介 由于其生物活性 (1) 和色素特性 (2)，吡唑啉酮衍生物是一类重要的有机化合物。它们也是制备各种合成目标的关键有机中间体 (3)。文献中已经记载了许多已知的合成吡唑啉酮的方法。大多数这些方法基于肼衍生物与 ß-酮酯在回流条件下在溶剂中的反应 (4)。最近的发展包括从聚合物结合的 ß-酮酯 (5) 固相合成取代的吡唑啉酮，以及在催化量的 Sc(OTf)3 存在下苯甲酰腙与甲硅烷基烯醇酯的两步反应，导致形成长时间反应后产生少量吡唑啉酮衍生物 (6)。应用微波 (MW) 辐射来扩大无溶剂系统下合成有机化学的范围越来越受到关注 (7)。继续我们最近在无溶剂系统中使用 MW 辐射进行有机操作的研究 (8) 并且由于我们对开发杂环化合物的化学感兴趣 (9)，我们现在报告了一种简单快

  DOI：

  10.1515/hc.2006.12.3-4.225

文献信息

• Isothiourea-catalysed enantioselective Michael addition of N-heterocyclic pronucleophiles to α,β-unsaturated aryl esters
  作者：Chang Shu、Honglei Liu、Alexandra M. Z. Slawin、Cameron Carpenter-Warren、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c9sc04303a

  日期：——

  The isothiourea-catalysed enantioselective Michael addition of 3-aryloxindole and 4-substituted-dihydropyrazol-3-one pronucleophiles to α,β-unsaturated p-nitrophenyl esters is reported. This process generates products containing two contiguous stereocentres, one quaternary, in good yields and excellent enantioselectivities (>30 examples, up to > 95 : 5 dr and 99 : 1 er). This protocol harnesses the

  报道了异硫脲催化的 3-aryloxindole 和 4-取代的二氢吡唑-3-one 亲核试剂对 α,β-不饱和对硝基苯酯的对映选择性迈克尔加成。该过程产生的产物含有两个连续的立体中心，一个是四元的，产率高，对映选择性好（>30 个实例，高达 > 95 : 5 dr 和 99 : 1 er）。该协议利用对硝基苯氧化物的多功能能力来促进有效催化。与以前使用叔胺路易斯碱的方法（其中使用亲核试剂作为溶剂）相比，这项工作允许以化学计量数量使用定制的亲核试剂。
• Chiral iminophosphorane catalyzed asymmetric sulfenylation of 4-substituted pyrazolones
  作者：Jianwei Han、Yanxia Zhang、Xin-Yan Wu、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1039/c8cc09049a

  日期：——

  An excellent level of enantioselectivity in asymmetric sulfenylation of 4-substituted pyrazolones was achieved with chiral iminophosphorane as the organocatalyst under continuum solvation conditions (up to 99% ee). Importantly, this catalytic process features high efficiency with excellent enantioselectivities, easy separation of products, low catalytic loadings and scale-up to grams without loss of

  在连续溶剂化条件下（手感高达99％ee），使用手性亚氨基膦烷作为有机催化剂，可以实现4-取代吡唑啉酮不对称亚磺酰化反应中优异的对映选择性。重要的是，该催化过程的特点是效率高，对映选择性优异，产物易于分离，催化负载低，按比例放大至克，而不会损失对映选择性。
• Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Pyrazol-5-ones with Allylic Alcohols: The Role of the Chiral Phosphoric Acid in C–O Bond Cleavage and Stereocontrol
  作者：Zhong-Lin Tao、Wen-Quan Zhang、Dian-Feng Chen、Arafate Adele、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/ja402740q

  日期：2013.6.26

  The combination of a palladium complex with a chiral phosphoramidite ligand and a chiral phosphoric acid enables the first highly efficient asymmetric allylic alkylation of pyrazol-5-ones with allylic alcohols, affording multiply functionalized heterocyclic products in high yields with excellent enantioselectivities that would be of great potential in the synthesis of pharmaceutically interesting molecules

  钯配合物与手性亚磷酰胺配体和手性磷酸的组合使吡唑-5-酮与烯丙醇首次高效不对称烯丙基烷基化，以高产率提供多官能化杂环产物，具有优异的对映选择性在合成药学上感兴趣的分子方面的潜力。
• Highly Enantioselective Michael Addition of Pyrazolin-5-ones Catalyzed by Chiral Metal/N,N′-Dioxide Complexes: Metal-Directed Switch in Enantioselectivity
  作者：Zhen Wang、Zhigang Yang、Donghui Chen、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201008256

  日期：2011.5.16

  Make the switch: The first example of a switch in enantioselectivity in the asymmetric Michael addition of pyrazolin‐5‐ones to 4‐oxo‐4‐arylbutenoates that is controlled by the metal center of the catalyst is reported. By using the same N,N′‐dioxide ligand L with different metals the respective enantiomers of various 4‐substituted 5‐pyrazolone derivatives were obtained. Tf=trifluoromethanesulfonyl.

  进行转换：报道了第一个在对映选择性上转换的例子，该反应是将吡唑啉-5-酮不对称地迈克尔加成到4-氧代-4-芳基丁烯酸酯中，这是由催化剂的金属中心控制的。通过将相同的N，N'-二氧化物配体L与不同的金属一起使用，可以获得各种4-取代的5-吡唑啉酮衍生物的对映异构体。Tf ＝三氟甲磺酰基。
• Organocatalytic enantioselective pyrazol-3-one addition to maleimides: Reactivity and stereochemical course
  作者：Andrea Mazzanti、Teresa Calbet、Merce Font-Bardia、Albert Moyano、Ramon Rios

  DOI：10.1039/c2ob06553c

  日期：——

  The enantioselective synthesis of pyrazol-3-ones has not been extensively studied in organic synthesis. Here in we report the first asymmetric addition of pyrazolones to maleimides catalyzed by bifunctional thiourea catalysts.

  在有机合成中尚未广泛研究吡唑-3-酮的对映选择性合成。在这里我们报告了双官能硫脲催化剂催化的吡唑啉酮向马来酰亚胺的首次不对称加成。