(E)-dimethyl(phenyl)(2-(thiophen-2-yl)vinyl)silane | 137204-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-dimethyl(phenyl)(2-(thiophen-2-yl)vinyl)silane
• 英文别名: dimethyl-phenyl-[(E)-2-thiophen-2-ylethenyl]silane
• CAS: 137204-67-2
• 化学式: C₁₄H₁₆SSi
• 分子量: 244.433
• InChiKey: ZZOBGCAWPBRMQC-ZRDIBKRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-dimethyl(phenyl)(2-(thiophen-2-yl)vinyl)silane 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 (E)-1-(4-methoxyphenyl)-2-(5-methyl-2-thienyl)ethene
  参考文献：
  名称：

  Rossi, Renzo; Carpita, Adriano; Messeri, Tommaso, Gazzetta Chimica Italiana, 1992, vol. 122, # 1, p. 65 - 72

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯基二甲基氯硅烷 在 乙基溴化镁 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (E)-dimethyl(phenyl)(2-(thiophen-2-yl)vinyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Applications of Stereodefined 2-Substituted 1-Silyl-1-stannylethenes: A New Synthesis of 5-Ethenyl-5′-(1-propynyl)-2,2′-bithiophene, a Naturally-Occurring Phototoxin)

  摘要：

  （E）-2-（5-三甲基-2-硫王基-2-核糖基）乙烯基双甲基苯硅烷（缩写为（E）-8），它可以通过从（Z）-1-双甲基苯基硅基-2-（核糖基）-1-三甲基-2-硫基乙二烯（缩写为（Z）-6）或从（E）-2-（核糖基）乙烯基双甲基苯硅烷（缩写为（E）-9）的特定立体选择性合成，并在高效两步合成中作为2-乙烯基 thiophene 的等效 d1'、d5 合成单元（编号为 20）发挥作用，从而合成天然产的光素 5-乙烯基-5' -（丙炔基）-双 thiophene 二聚体（编号为 10）。在合成第一阶段，这种（E）-8 粉末状物通过 Pd催化的交叉偶联反应与 2-碘-5-（丙炔基） thiophene（编号为 16）反应。步骤二，所得交叉偶联产物（E）-17 通过亲核去基团化反应。

  DOI：

  10.1080/00397919108021778

文献信息

• Direct Access to α,β-Unsaturated Ketones via Rh/MgCl₂-Mediated Acylation of Vinylsilanes
  作者：Xue-Zu Deng、Zi-Yan Chen、Yang Song、Fei Xue、Motoki Yamane、Yan-Ni Yue

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01205

  日期：2021.9.17

  We report herein the facile and practical construction of α,β-unsaturated ketones via rhodium-catalyzed direct acylation of vinylsilanes with readily available and abundant carboxylic acids. This protocol features access to a diverse array of synthetically useful functionalities with moderate to excellent yields. More importantly, the late-stage functionalization of pharmaceuticals was also realized

  我们在此报告了通过铑催化的乙烯基硅烷与易得且丰富的羧酸的直接酰化来构建 α,β-不饱和酮的简便实用的结构。该协议的特点是可以访问各种综合有用的功能，并具有中等至出色的产量。更重要的是，药物的后期功能化也以合成有用的产率实现。
• Additive-modulated switchable reaction pathway in the addition of alkynes with organosilanes catalyzed by supported Pd nanoparticles: hydrosilylation <i>versus</i> semihydrogenation
  作者：Yanan Duan、Guijie Ji、Shaochun Zhang、Xiufang Chen、Yong Yang

  DOI：10.1039/c7cy02280h

  日期：——

  aryl alkynes with various functional groups are compatible with the reaction conditions. The role the additive exerted in each reaction was extensively investigated through control experiments as well as the kinetic isotopic effect along with spectroscopic characterization. In addition, the respective mechanism operating in both reactions was proposed.

  我们在本文中报道了在N，O掺杂的分级多孔碳上负载的Pd纳米颗粒，作为在氢化硅烷化和半氢化之间炔烃与有机硅烷加成的单操作催化剂使能的添加剂调节的反应路径。在炔烃氢化硅烷化的情况下，简单的碘离子作为添加剂会对活性以及区域和立体选择性产生促进作用，其中碘可通过强δ与Pd NP配位进行反应以提高Pd原子的电子密度，从而提高了氢硅烷氧化加成的能力，因为该速率决定步骤使反应有效进行，从而以高收率提供乙烯基硅烷，并具有极佳的区域选择性和立体选择性。对于炔烃的催化转移半氢化反应，将水与有机硅烷混合以形成硅烷醇，同时在Pd NPs表面生成氢原子或释放H 2。气体作为还原剂，从而实现炔烃的定量还原，并且具有对烯烃的排他选择性。在两种情况下，催化剂都可以循环使用几次，而活性或选择性没有明显损失。具有各种官能团的多种烷基和芳基炔烃与反应条件相容。通过对照实验以及动力学同位素效应以及光谱表征，广泛研究了添加剂在每个
• In Situ Generation of Silylzinc by Si−B Bond Activation Enabling Silylzincation and Silaboration of Terminal Alkynes
  作者：Yuki Nagashima、Daiki Yukimori、Chao Wang、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1002/anie.201802887

  日期：2018.7.2

  A new protocol has been designed for the in situ generation of unstable Si−Zn species through the reaction of dialkylzinc, phosphine, and silylborane (Si−B). Successive reactions with various terminal alkynes using this protocol enabled highly controllable regio‐/stereo‐/chemoselective silylzincation and silaboration on demand without the need for a transition‐metal catalyst.

  已经设计了一种新的协议，用于通过二烷基锌，膦和甲硅烷基硼烷（Si-B）的反应原位生成不稳定的Si-Zn物种。使用此协议与各种末端炔烃进行的连续反应可实现高度可控的区域/立体/化学选择性甲硅烷基锌化和根据需要进行的硅烷化，而无需过渡金属催化剂。
• Cooperative Catalytic Alkyne Hydrosilylation by a Porphyrinic Metal–Organic Framework Composite
  作者：Chunying Chen、Qijie Mo、Yufei Wang、Li Zhang

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c02479

  日期：2023.10.16

  valuable building blocks and important structural units in organic chemistry. Herein, catalytic alkyne hydrosilylation was reported to be promoted by a porphyrin metal–organic framework with the incorporation of Pd nanoparticles (Pd@Ir-PCN-222). Catalytic results showed that Pd@Ir-PCN-222 displayed high catalytic efficiency, giving rise to the E isomer vinylsilane with an excellent turnover frequency

  乙烯基硅烷是有机化学中有价值的构建单元和重要结构单元。据报道，结合 Pd 纳米颗粒 (Pd@Ir-PCN-222) 的卟啉金属有机框架可促进催化炔烃氢化硅烷化。催化结果表明Pd@Ir-PCN-222表现出高催化效率，产生E异构体乙烯基硅烷，其周转频率（TOF）高达2564 h –1。机理研究表明，催化活性的增强源于铱卟啉与Pd纳米颗粒在有限空间内的协同作用。铱卟啉很容易在Ir-PCN-222的内腔中吸附和缩合氢硅烷和炔烃，不仅加速反应，而且促进Pd纳米粒子激活氢硅烷和炔烃的Si-H和C≡C键， 分别。
• Rossi, Renzo; Carpita, Adriano; Messeri, Tommaso, Gazzetta Chimica Italiana, 1992, vol. 122, # 1, p. 65 - 72
  作者：Rossi, Renzo、Carpita, Adriano、Messeri, Tommaso

  DOI：——

  日期：——