KCH(SiMe₃)₂ | 118111-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: KCH(SiMe₃)₂
• CAS: 118111-55-0
• 化学式: C₇H₁₉KSi₂
• 分子量: 198.497
• InChiKey: SVKAGHIHRQJAIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  KCH(SiMe₃)₂ 在 barium(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以24%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钙，锶和钡的双（三甲基甲硅烷基）甲基衍生物：重碱土元素的潜在有用的二烷基。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/chem.200801957
• 作为产物：
  描述：

  双(三甲基硅基)甲烷 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 KCH(SiMe₃)₂
  参考文献：
  名称：

  用于碱土化学的通用氮配体。

  摘要：

  三齿配体1,8-双-（2,6-二异丙基苯基）亚氨基-3,6-二叔丁基-咔唑酸酯，{Carb DiPP } -，已用于制备各种大碱土金属（Ae）钙，锶和钡的配合物。还合成了它们较小的同类物镁的配合物。已利用的大肠菌群的范围包括烷基，酰胺，卤化物和四环内酯。本文提出的所有结构特征的配合物在溶液中都是稳定的，并且不会发生配体重新分布，否则配体重新分布会污染碱土金属的化学性质。讨论了这些化合物的详细结构和光谱数据。他们提供了令人信服的证据，表明这种氮配体可通过对大量金属中心进行最佳的空间包封来实现Ae配合物的动力学稳定。它的易用性和明显的多功能性使{Carb DiPP} H在过去十年中为类似目的而设计的配体组合中脱颖而出。然而，由于结晶产物显示亚胺基团易于氢化物还原和正式的氢化硅烷化，在我们试图通过PhSiH 3作用于Ae-酰胺上来合成杂配的Ae-氢化物时没有达到。

  DOI：

  10.1039/d0dt02236e
• 作为试剂：
  描述：

  2-溴 -2-甲基丁烷 、 (Dipp₂Nacnac)Ga 在 KCH(SiMe₃)₂ 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (Dipp₂Nacnac')Ga^tAm
  参考文献：
  名称：

  在第13组金属中心的合作键活化和二氧化碳的催化还原

  摘要：

  能够质子，氢负离子和非极性H的协同激活的单组分两亲性系统报道跨越第13族金属/活化β-二酮亚胺基（Nacnac）配位体框架X键。已表明，源自H 2活化的氢化物配合物是将CO 2高选择性还原为甲醇衍生物的有效催化剂。据我们所知，该过程代表了由分子镓络合物催化的这种还原过程的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/anie.201500570

文献信息

• Enantiomerically Pure Organolanthanides for Asymmetric Catalysis. Synthesis, Structures, and Catalytic Properties of Complexes Having Pseudo-<i>meso</i>-Me₂Si(η⁵-C₅H₃R)(η⁵-C₅H₃R*) Ancillary Ligation
  作者：Peter W. Roesky、Uwe Denninger、Charlotte L. Stern、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/om970434b

  日期：1997.9.1

  As established by NMR, circular dichroism, and X-ray diffraction, organolanthanides of the new chelating ligand Me2Si(tBuCp)[(+)-neo-Men-Cp]2- (Men = menthyl; Cp = η5-C5H3) preferentially adopt a single chiral configuration of the asymmetric metal−ligand template. Metallocene dichloro complexes (R,S)-Me2Si(tBuCp)[(+)-neo-Men-Cp]Ln(μ-Cl2)Li(OEt2)2 (Ln = Y, Lu) are synthesized by alkylation of the corresponding

  通过NMR，圆二色性和X射线衍射确定，新的螯合配体Me 2 Si（tBuCP）[（+） -新-Men-的CP] 2 - （男性=薄荷基等; CP =η 5 -C 5 H ^ 3）优先采用非对称金属-配体模板的单一手性构型。茂金属二氯配合物（R，S）-Me 2 Si（tBuCP）[（+） -新-Men-的CP] LN（μ-CL 2）的Li（OET 2）2（Ln为Y，Lu）的通过与配位体二锂盐相应的镧系元素的三氯化物的烷基化合成和隔离通过从乙醚中结晶来异构化纯。用MCH（SiMe 3）2（M = Li，K）对（R，S）-末端烷基进行烷基化，保留了镧系元素中心的构型，从而以高收率提供了手性烃基配合物。Lu-烃基与氢反应得到非对映体纯的（R，S）-Me 2 Si（tBuCP）[（+）- neo -Men-CP] LuH} 2，一种不对称烯烃加氢的活性催化剂。X射线衍射显示具有伪内消旋CP环取代基排列的伪C
• <i>C</i><i>_s</i>-Symmetric <i>a</i><i>nsa</i>-Lanthanocenes Designed for Stereospecific Polymerization of Methyl Methacrylate. Synthesis and Structural Characterization of Silylene-Bridged Fluorenyl Cyclopentadienyl Lanthanide Halides, Amides, and Hydrocarbyls
  作者：Changtao Qian、Wanli Nie、Jie Sun

  DOI：10.1021/om000276f

  日期：2000.10.1

  organolanthanocene chlorides, [R2Si(Flu)(R‘Cp)Ln(μ-Cl)]2 (Flu = C13H8, fluorenyl; Cp = C5H3) (R = Me, R‘ = H, Ln = Y (1), Lu (2), Dy (3), Er (4); R = Ph, R‘ = tBu, Ln = Y (5), Dy (6)), has been synthesized by the reaction of anhydrous lanthanide chloride with the dilithium salt of the ligand Me2Si(FluH)(CpH). Treatment of the resulting chlorides with ME(TMS)2 (M = Li or K, E = N, CH) gave the amide and

  一系列新Ç小号-对称organolanthanocene氯化物，[R 2的Si（流感）（R'CP）LN（μ-Cl）的] 2（流感= C 13 ħ 8，芴; CP = C ^ 5 ħ 3）（R = Me，R'= H，Ln = Y（1），Lu（2），Dy（3），Er（4）; R = Ph，R'= t Bu，Ln = Y（5），Dy（6）），是通过无水镧系氯化物与配体Me 2 Si（FluH）（CPH）的二锂盐反应合成的。用ME（TMS）2处理所得的氯化物（M = Li或K，E = N，CH）得到酰胺和烃基衍生物Me 2 Si（Flu）（CP）LnE（TMS）2（E = N，Ln = Dy（7），Er（9）； E ＝ CH，Ln ＝ Dy（8），Er（10））。氯化物的X射线结构揭示了异常的CP-SiMe 2 -CP桥联二聚体配位。所有的酰胺和烃基络合物均显示出正常的螯合结构，并表现出明显的分子
• Alkaline-earth-metal arenesulfonates as precursors to organic derivatives of Group 2 metals
  作者：Andrew D. Frankland、Michael F. Lappert

  DOI：10.1039/dt9960004151

  日期：——

  Treatment of the readily accessible alkaline-earth-metal arenesulfonates M(OSO2R)2(from MCO3+ 2RSO3H) with one of a range of Li, Na or K organic compounds in tetrahydrofuran (thf) afforded the corresponding alkaline-earth-metal organic compound in high yield, including the novel compounds LiM(OSO2R)2[CH(SiMe3)2](thf) and KM[CH(SiMe3)2]3(thf)3(M = Ca, Sr or Ba; R = C6H4Me-4, C6H2Me3-2,4,6 or C6H4But-4.

  对易得的碱金属芳烃磺酸盐 M(OSO2R)2（由 MCO3 和 2RSO3H 反应得到）与一系列锂、钠或钾有机化合物在四氢呋喃（THF）中处理，获得了相应的碱金属有机化合物，并且产率很高，包括新化合物 LiM(OSO2R)2[CH(SiMe3)2](THF) 和 KM[CH(SiMe3)2]3(THF)3（M = Ca、Sr 或 Ba；R = C6H4Me-4、C6H2Me3-2,4,6 或 C6H4But-4）。
• Heteroleptic Alkyl and Amide Iminoanilide Alkaline Earth and Divalent Rare Earth Complexes for the Catalysis of Hydrophosphination and (Cyclo)Hydroamination Reactions
  作者：Bo Liu、Thierry Roisnel、Jean-François Carpentier、Yann Sarazin

  DOI：10.1002/chem.201301464

  日期：2013.9.27

  precatalysts for the cyclohydroamination of terminal aminoalkenes and the intermolecular hydroamination and intermolecular hydrophosphination of activated alkenes. Metals with equal sizes across alkaline earth and rare earth families display almost identical apparent catalytic activity and selectivity. Hydrocarbyl complexes are much better catalyst precursors than their amido analogues. In the case of cyclohydroamination

  碱土金属的[N ^ N} M（X）（thf）n ]烷基（X = CH（SiMe 3）2）和酰胺（X = N（SiMe 3）2）配合物（M = Ca，Sr，Ba ）和带有亚氨基苯胺配体（N ^ N} -）的二价稀土（Yb II和Eu II）。值得注意的是，这些配合物在溶液中被证明是动力学稳定的。X射线衍射研究使我们能够确定尺寸-结构趋势。除了一种用[N ^ N} Yb II N（SiMe 3）2}（thf）]，所有这些络合物在催化条件下都是稳定的，并且构成了末端氨基烯烃的环氢化氨基化以及活化烯烃的分子间氢化和分子间加氢磷酸化的有效预催化剂。在碱土和稀土族中大小相等的金属表现出几乎相同的表观催化活性和选择性。烃基配合物是比其酰胺类似物更好的催化剂前体。在环加氢胺化的情况下，表观活性随金属尺寸的降低而降低：Ca> Sr> Ba，动力学速率定律与R CHA = k [预催化剂] 1 [氨基烯烃]
• Yttrium complexes incorporating the chelating diamides {ArN(CH₂)_xNAr}²⁻(Ar = C₆H₃-2,6-ⁱPr₂, x = 2, 3) and their unusual reaction with phenylsilane
  作者：Anthony G. Avent、F. Geoffrey N. Cloke、Benjamin R. Elvidge、Peter B. Hitchcock

  DOI：10.1039/b400149d

  日期：——

  Novel yttrium chelating diamide complexes [(YArN(CH2)xNAr}(Z)(THF)n)y] (Z = I, CH(SiMe3)2, CH2Ph, H, N(SiMe3)2, OC6H3-2,6-tBu2-4-Me; x = 2, 3; n = 1 or 2; y = 1 or 2) were made via salt metathesis of the potassium diamides (x = 3 (3), x = 2 (4)) and yttrium triiodide in THF (5, 10), followed by salt metathesis with the appropriate potassium salt (6–9, 11–13, 15) and further reaction with molecular hydrogen (14). 6 and 11 (Z = CH(SiMe3)2, x = 2, 3) underwent unprecedented exchange of yttrium for silicon on reaction with phenylsilane to yield (SiArN(CH2)xNAr}PhH) (x = 2 (16), 3) and (SiCH(SiMe3)2}PhH2).

  新型铍螯合二胺配合物[(YArN(CH2)xNAr}(Z)(THF)n)y]（Z = I，CH(SiMe3)2， Ph，H，N(SiMe3)2，OC6H3-2,6-tBu2-4-Me；x = 2，3；n = 1或2；y = 1或2）是通过钾二胺（x = 3 (3)，x = 2 (4)）和三碘化钇在THF中进行盐离子交换反应（5，10），随后与适当的钾盐（6–9，11–13，15）进行盐离子交换反应，并进一步与分子氢反应（14）而合成的。6和11（Z = CH(SiMe3)2，x = 2，3）在与苯基硅烷反应时经历了前所未有的钇与硅的置换，生成(SiArN( )xNAr}PhH)（x = 2 (16)，3）和(SiCH(SiMe3)2}PhH2)。