(E)-β-di-(4-methoxystyryl)-tetramethyldisiloxane | 1147765-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-β-di-(4-methoxystyryl)-tetramethyldisiloxane
• 英文别名: 1,3-bis((E)-4-methoxystyryl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane；[(E)-2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]-[[(E)-2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]-dimethylsilyl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 1147765-35-2
• 化学式: C₂₂H₃₀O₃Si₂
• 分子量: 398.649
• InChiKey: IPRWDDNVTMTBRW-YTEMWHBBSA-N

物化性质

• 熔点：
  58.0-58.6 °C
• 沸点：
  466.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.94
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-β-di-(4-methoxystyryl)-tetramethyldisiloxane 、 二苯氯甲烷 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到(E)-1-(4-methoxyphenyl)-3,3-diphenyl-1-propene
  参考文献：
  名称：

  钯催化乙烯基二硅氧烷与苄基和烯丙基卤化物和磺酸盐的交叉偶联

  摘要：

  桧山交叉偶联反应是一种强有力的碳-碳键形成方法。迄今为止，该反应的底物范围主要限于 sp 2 -sp 2偶联反应。在此，报道了钯催化的 Hiyama 型乙烯基二硅氧烷与苄基和烯丙基溴化物、氯化物、甲苯磺酸盐和甲磺酸盐的交叉偶联。耐受多种官能团，该方法的合成效用通过细胞毒性天然产物 bussealin A 的有效全合成来例证。此外，在两个癌细胞系中评估了 bussealin A 的抗增殖能力。

  DOI：

  10.1002/chem.201200431
• 作为产物：
  描述：

  在 水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以177 g的产率得到(E)-β-di-(4-methoxystyryl)-tetramethyldisiloxane
  参考文献：
  名称：

  通过甲硅烷基二氟甲磺酸酯的甲硅烷基-赫克反应制备乙烯基甲硅烷基醚和二硅氧烷

  摘要：

  现在可以使用甲硅烷基-Heck 反应从芳基取代的烯烃和相关底物制备乙烯基甲硅烷基醚和二硅氧烷。该反应采用市售的催化剂体系和温和的条件。这项工作代表了一种非常实用的方法，可以以有效和直接的方式获得不同类别的乙烯基甲硅烷基醚底物，并具有完全的区域异构和几何选择性。

  DOI：

  10.1021/ja407748z

文献信息

• Fluoride-free cross coupling using vinyldisiloxanes
  作者：Hannah F. Sore、Christine M. Boehner、Simon J. F. MacDonald、David Norton、David J. Fox、David R. Spring

  DOI：10.1039/b900852g

  日期：——

  Vinyldisiloxanes equilibrate with the corresponding silanolates under basic conditions and subsequently undergo palladium catalysed cross coupling with aryl/heteroaryl iodides and bromides.

  在碱性条件下，乙烯基二硅氧烷与相应的硅醇盐平衡，并随后在钯催化下与芳基/杂芳基碘化物和溴化物进行交叉偶联反应。
• Vinyldisiloxanes: their synthesis, cross coupling and applications
  作者：Hannah F. Sore、Christine M. Boehner、Luca Laraia、Patrizia Logoteta、Cora Prestinari、Matthew Scott、Katharine Williams、Warren R. J. D. Galloway、David R. Spring

  DOI：10.1039/c0ob00338g

  日期：——

  During the studies towards the development of pentafluorophenyldimethylsilanes as a novel organosilicon cross coupling reagent it was revealed that the active silanolate and the corresponding disiloxane formed rapidly under basic conditions. The discovery that disiloxanes are in equilibrium with the silanolate led to the use of disiloxanes as cross coupling partners under fluoride free conditions. Our previous report focused on the synthesis and base induced cross coupling of aryl substituted vinyldisiloxanes with aryl halides; good yields and selectivities were achieved. As a continuation of our research, studies into the factors which influence the successful outcome of the cross coupling reaction with both alkyl and aryl substituted vinyldisiloxanes were examined and a proposed mechanism discussed. Further investigation into expanding the breadth and diversity of substituted vinyldisiloxanes in cross coupling was explored and applied to the synthesis of unsymmetrical trans-stilbenes and cyclic structures containing the trans-alkene architecture.

  在开发五氟苯基二甲基硅烷作为新型有机硅交叉耦合试剂的研究中，发现活性硅醇盐和相应的二硅氧烷在碱性条件下迅速形成。二硅氧烷与硅醇盐之间的平衡发现，促使在无氟条件下将二硅氧烷用作交叉耦合反应的反应伙伴。我们之前的报告集中于芳基取代的乙烯基二硅氧烷与芳基卤化物的合成以及碱诱导的交叉耦合反应，取得了良好的产率和选择性。作为研究的延续，我们考察了影响烷基和芳基取代的乙烯基二硅氧烷交叉耦合反应成功的因素，并讨论了提出的机制。进一步研究扩展取代乙烯基二硅氧烷在交叉耦合中的广度和多样性，并应用于合成不对称的反式-stilbene和含有反式烯烃结构的环状化合物。
• Copper(I)-Catalyzed Highly Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of Terminal Alkynes with Boryldisiloxane
  作者：Hui Zhou、Yan-Bo Wang

  DOI：10.1002/cctc.201402405

  日期：2014.9

  By employing 1,1,3,3‐tetramethyl‐1,3‐(pinacolboryl)disiloxane as a novel silicon source, the N‐heterocyclic carbene copper complex catalyzed hydrosilylation of terminal alkynes was developed to prepare vinyldisiloxanes in a highly regio‐ and stereoselective manner. A number of functional groups, including ether, ester, cyano, nitro, halo, hydroxyl, cyclopropyl, and aryl groups, were tolerated under

  通过使用1,1,3,3-四甲基-1,3-（频哪硼硼烷基）二硅氧烷作为新型硅源，开发了N-杂环卡宾铜络合物催化末端炔烃的氢化硅烷化反应，从而在高度区域和立体选择性的条件下制备乙烯基二硅氧烷方式。在最佳条件下，可以耐受许多官能团，包括醚，酯，氰基，硝基，卤素，羟基，环丙基和芳基。通过使用密度泛函理论计算进行了机械研究。这种方法允许通过Pd催化的交叉偶联反应轻松进入不对称的二取代（E）烯烃。
• Preparation of Vinyl Silyl Ethers and Disiloxanes via the Silyl-Heck Reaction of Silyl Ditriflates
  作者：Sara E. S. Martin、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/ja407748z

  日期：2013.9.11

  Vinyl silyl ethers and disiloxanes can now be prepared from aryl-substituted alkenes and related substrates using a silyl-Heck reaction. The reaction employs a commercially available catalyst system and mild conditions. This work represents a highly practical means of accessing diverse classes of vinyl silyl ether substrates in an efficient and direct manner with complete regiomeric and geometric selectivity

  现在可以使用甲硅烷基-Heck 反应从芳基取代的烯烃和相关底物制备乙烯基甲硅烷基醚和二硅氧烷。该反应采用市售的催化剂体系和温和的条件。这项工作代表了一种非常实用的方法，可以以有效和直接的方式获得不同类别的乙烯基甲硅烷基醚底物，并具有完全的区域异构和几何选择性。
• Palladium-Catalysed Cross-Coupling of Vinyldisiloxanes with Benzylic and Allylic Halides and Sulfonates
  作者：Elizabeth C. Frye、Cornelius J. O' Connor、David G. Twigg、Bryony Elbert、Luca Laraia、David G. Hulcoop、Ashok R. Venkitaraman、David R. Spring

  DOI：10.1002/chem.201200431

  日期：2012.7.9

  formation. To date, the substrate scope of this reaction has predominantly been limited to sp2–sp2 coupling reactions. Herein, the palladium‐catalysed Hiyama type cross‐coupling of vinyldisiloxanes with benzylic and allylic bromides, chlorides, tosylates and mesylates is reported. A wide variety of functional groups were tolerated, and the synthetic utility of the methodology was exemplified through

  桧山交叉偶联反应是一种强有力的碳-碳键形成方法。迄今为止，该反应的底物范围主要限于 sp 2 -sp 2偶联反应。在此，报道了钯催化的 Hiyama 型乙烯基二硅氧烷与苄基和烯丙基溴化物、氯化物、甲苯磺酸盐和甲磺酸盐的交叉偶联。耐受多种官能团，该方法的合成效用通过细胞毒性天然产物 bussealin A 的有效全合成来例证。此外，在两个癌细胞系中评估了 bussealin A 的抗增殖能力。