(3S,4R)-4-tert-Butyldimethylsilyloxy-3,5-dimethylhex-1-ene | 114047-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,4R)-4-tert-Butyldimethylsilyloxy-3,5-dimethylhex-1-ene
• 英文别名: tert-butyl(((3R,4S)-2,4-dimethylhex-5-en-3-yl)oxy)dimethylsilane；tert-butyl-[(3R,4S)-2,4-dimethylhex-5-en-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 114047-95-9
• 化学式: C₁₄H₃₀OSi
• 分子量: 242.477
• InChiKey: XMEGEVRBLBLLFH-QWHCGFSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.85
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R)-4-tert-Butyldimethylsilyloxy-3,5-dimethylhex-1-ene 在 camphor-10-sulfonic acid 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (2S,3R)-2,4-dimethyl-1,3-pentanediol
  参考文献：
  名称：

  模块化片段合成和生物信息学分析提出了一种修正的万科霉素立体构型

  摘要：

  基于模块化和收敛方法，以立体选择性方式合成了复杂聚酮化合物万科霉素的拟议立体结构的精细片段。与天然产物相比，这些亚基之一的显着核磁共振差异对提出的立体构型提出了质疑。因此，对生物合成基因簇进行了广泛的生物信息学分析，导致对这种高效抗生素的立体构型建议进行了修订。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03957
• 作为产物：
  描述：

  (1Z)-(3R*,4S*)-4-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-3,5-dimethylhex-1-enyl N,N-diisopropylcarbamate 、 溴丁基-镁 生成 (3S,4R)-4-tert-Butyldimethylsilyloxy-3,5-dimethylhex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  KOCIENSKI, PHILIP;DIXON, NICHOLAS J., SYNLETT.,(1989) N, C. 52-54

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Total synthesis of milbemycin E: synthesis of the C(11)–C(25) fragment
  作者：Patrick G. Steel、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/a605892b

  日期：——

  Treatment of 2-methylpropanal with the (E)-but-2-enyl(diisopinocampheyl)borane 9 prepared from (+)-α-pinene gives the anti- and syn-products 10 and 11, ratio 88∶12, from which the major anti-isomer 10 is separated by preparative GLC. Hydroboration–oxidation of its tert-butyldimethylsilyl ether 14 gives the primary alcohol 15 which has been converted into the bromide 16 and iodide 17. The propenyl(diisopinocampheyl)borane 23 prepared from (-)-α-pinene reacts with the aldehyde 22 prepared from (S)-malic acid to give the anti- and syn-1,3-diol derivatives 24 and 25, ratio 86∶14, and the anti-product 24 has been taken through to the epoxide 31. Sequential alkylation of 1,3-dithiane with the iodide 17 and the epoxide 31 gives the 2,2-dialkyl-1,3-dithiane 33 which is converted into the spiroacetal 4 by treatment with dilute aqueous hydrogen fluoride. After protection, ozonolysis gives the aldehyde 43 which has been condensed with the ylide 34 to give the α,β-unsaturated ester 44. This has been reduced and converted into the iodide 46 which has been used to alkylate the chiral oxazolidinone 39 to give the required C(11)–C(25) fragment 48 of milbemycin E 1 after reductive removal of the chiral auxiliary. This has been converted into the phosphonium salt 2 ready for Wittig coupling with the hydroxybutenolide 3 for the assembly of the milbemycin nucleus.

  将2-甲基丙醛与由(+)-α-松节油制备的(E)-丁-2-烯基（二异匹诺卡啉）硼烷9反应，得到反式和顺式产物10和11，比例为88∶12，其中主要的反式异构体10通过制备气相色谱法分离。其叔丁基二甲基氟硅醚14经过氢硼化–氧化反应得到初级醇15，进一步转化为溴化物16和碘化物17。由(-)-α-松节油制备的丙烯基（二异匹诺卡啉）硼烷23与由(S)-苹果酸制备的醛22反应，得到反式和顺式1,3-二醇衍生物24和25，比例为86∶14，反式产物24进一步转化为环氧化物31。1,3-二硫烷与碘化物17和环氧化物31进行顺序烷基化，得到2,2-二烷基-1,3-二硫烷33，通过稀氢氟酸处理转化为螺环醚4。保护后，臭氧解离反应得到醛43，随后与醇盐34缩合得到α,β-不饱和酯44。该酯经过还原反应转化为碘化物46，并用于烷基化手性噁唑烷酮39，得到米尔比霉素E 1所需的C(11)–C(25)片段48，经过还原去除手性辅助基后转化为磷盐2，为与羟基丁内酯3进行韦蒂格耦合以组装米尔比霉素核做好准备。
• Efficient preparation of (Z)-alkenyl derivatives from (Z)-vinyl (N,N-diisopropyl)carbamate via Ni-catalysed coupling reactions
  作者：François-Hugues Porée、Alexandre Clavel、Jean-François Betzer、Ange Pancrazi、Janick Ardisson

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01804-5

  日期：2003.9

  reagents, under Wenkert Nickel-catalysed conditions, gave access to several substituted (Z)-alkenyl derivatives. These Nickel-catalysed reactions, carried out with vinyl-, phenyl-, p-methoxyphenyl-, trimethylsilylmethylmagnesium bromide and benzylmagnesium chloride, led to the corresponding (Z)-alkenyl derivatives in good yields and high stereoselectivities.

  在Wenkert镍催化的条件下，用格氏试剂处理的（Z）-乙烯基（N，N-二异丙基）氨基甲酸酯可得到几种取代的（Z）-烯基衍生物。用乙烯基-，苯基-，对-甲氧基苯基-，三甲基甲硅烷基甲基溴化镁和苄基氯化镁进行的这些镍催化的反应以高收率和高立体选择性产生相应的（Z）-烯基衍生物。
• Approaches to avermectin assembly: Synthesis of the spiroketal system
  作者：Anthony G.M. Barrett、Tony M. Raynham

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96794-7

  日期：1987.1

  A chiral synthesis of the spiroketal moiety of avermectin A2b has been accomplished in 14 steps from (3S(R), 4R(S))-3, 5-dimethyl-1-hexen-4-ol.

  从（3S（R），4R（S））-3、5-二甲基-1-己烯-4-醇开始的14个步骤中完成了阿维菌素A2b螺环部分的手性合成。
• Asymmetric synthesis of the spiroacetal fragment of milbemycin E
  作者：Girish Khandekar、Gareth C. Robinson、Nicholas A. Stacey、Patrick G. Steel、Eric J. Thomas、Sunil Vather

  DOI：10.1039/c39870000877

  日期：——

  Spiro-acetals (17) and (21) have been synthesized from methyl α-D-glucopyranoside (11), via the 6-chloro-4,6-dideoxygalactopyranoside (10), the epoxy-dithiane (8), and the open-chain dithianes (16) and (20).

  螺缩醛（17）和（21）是由甲基α- D-吡喃葡萄糖苷（11）通过6-氯-4,6-二脱氧半乳糖吡喃糖苷（10），环氧-二噻吩胺（8）和开环化合物合成的-链二噻烷（16）和（20）。
• KOCIENSKI, PHILIP;DIXON, NICHOLAS J., SYNLETT.,(1989) N, C. 52-54
  作者：KOCIENSKI, PHILIP、DIXON, NICHOLAS J.

  DOI：——

  日期：——