(E)-2-diphenylsilyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1-buten-3-yne | 103716-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-2-diphenylsilyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1-buten-3-yne
• 英文别名: (E)-2-Diphenylsilyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1-buten-3-in；[(E)-2-diphenylsilyl-4-trimethylsilylbut-1-en-3-ynyl]-trimethylsilane
• CAS: 103716-83-2
• 化学式: C₂₂H₃₀Si₃
• 分子量: 378.737
• InChiKey: JKXVZWTZJCZCOT-ZBJSNUHESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.25
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-双(三甲硅基)-1,3-丁二炔 、 二苯基硅烷 在 RhCl(PPh₃)3 作用下， 反应 4.0h， 以49%的产率得到(E)-2-diphenylsilyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1-buten-3-yne
  参考文献：
  名称：

  Hydrosilylation of 1,4-Bis(trimethylsilyl)butadiyne and Silyl-Substituted Butenynes

  摘要：

  1,4-双（三甲基硅基）丁炔与不同的氢硅烷以及Pt(IV)、Pt(0)、Rh(I)或Pd催化剂进行水合硅烷化反应，得到的产物取决于催化剂和氢硅烷，形成了1,1,3,4-四硅基取代的1,3-丁二烯或1,1,3,4-四硅基取代的1,2-丁二烯。形成1,2-丁二烯被证明是由于初级产物1,2,4-三硅基-1-丁烯-3-炔的第二次水合硅烷化。对于第二次水合硅烷化，提出了一种机制，该机制涉及通过金属环丙烯中间体引发的硅金属化反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.65.1280

文献信息

• HYDROSILYLATION OF 1,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-1,3-BUTADIYNE
  作者：Tetsuo Kusumoto、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.1985.1405

  日期：1985.9.5

  Hydrosilylation of 1,4-bis(trimethylsily)-1,3-butadiyne with platinum and rhodium catalyst proceeded stepwise to give first 2-silyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1-buten-3-ynes and then 1,3-disilyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1,2-butadienes in high yields.

  1,4-双(三甲基硅烷基)-1,3-丁二炔与铂和铑催化剂的水硅化反应逐步进行，首先生成2-硅基-1,4-双(三甲基硅烷基)-1-丁烯-3-炔，随后以高产率生成1,3-双硅基-1,4-双(三甲基硅烷基)-1,2-丁二烯。
• Hydrosilylierung von symmetrisch disubstituierten Alkinen und Butadiinen mit L2Ni(0)-Butadiin-Komplexen [L  Ph3P, (o-Tol-O)3P] als Katalysatoren
  作者：A. Tillack、S. Pulst、W. Baumann、H. Baudisch、K. Kortus、U. Rosenthal

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06734-4

  日期：1997.4

  The hydrosilatation of Pr-n-C=C-Pr-n, Ph-C=C-Ph, Me3Si-C=C-SiMe3, Ph-C=C-C=C-Ph, Bu-t-C=C-C=C-Bu-t and Me3Si-C=C-C=C-SiMe3 with Ph2SiH2, PhMe2SiH and Et3SiH in the presence of L2Ni(0)-butadiyne catalysts [L = Ph3P, (o-Tol-O)(3)P] has been studied. In all cases the hydrosilylation proceeds via a cis-addition of the silanes. The disubstituted alkynes (Pr-n-C=C-Pr-n, Ph-C=C-Ph) give hydrosilylated ethene, butadiene and hexatriene derivatives as well as non-hydrosilylated benzene derivatives. In the case of Me3Si-C=C-SiMe3 no reaction was observed. The hydrosilylation of disubstituted butadiynes proceeds stepwise to give at first the 1,2-adducts. In dependence on the butadiynes either a 1,4-addition (Bu-t-C=C-C=C-Bu-t, Me3Si-C=C-C=C-SiMe3) to the corresponding allene derivatives (11, 13, 15) or a 3,4-addition (Ph-C=C-C=C-Ph) to the 1,3-butadiene 19 takes place subsequently. The reaction products were characterized by mass spectrometry, IR and NMR spectroscopy.
• KUSUMOTO, TETSUO;HIYAMA, TAMEJIRO, CHEM. LETT., 1985, N 9, 1405-1408
  作者：KUSUMOTO, TETSUO、HIYAMA, TAMEJIRO

  DOI：——

  日期：——
• KUSUMOTO TETSUO; HIYAMA TAMEJIRO, CHEM. LETT.,(1985) N 9, 1405-1408
  作者：KUSUMOTO TETSUO、 HIYAMA TAMEJIRO

  DOI：——

  日期：——
• Hydrosilylation of 1,4-Bis(trimethylsilyl)butadiyne and Silyl-Substituted Butenynes
  作者：Tetsuo Kusumoto、Kenji Ando、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.65.1280

  日期：1992.5

  Hydrosilylation of 1,4-bis(trimethylsilyl)butadiyne using various hydridosilanes and Pt(IV), Pt(0), Rh(I) or Pd catalyst gave, depending on catalyst and hydridosilane, 1,1,3,4-tetrasilyl-substituted 1,3-butadienes or 1,1,3,4-tetrasilyl-substitued 1,2-butadienes. Formation of the 1,2-butadienes was proved to be attributable to second hydrosilylation of primary products 1,2,4-trisilyl-1-buten-3-ynes. For the second hydrosilylation a mechanism was proposed that involves silylmetalation induced through a metalacyclopropene intermediate.

  1,4-双（三甲基硅基）丁炔与不同的氢硅烷以及Pt(IV)、Pt(0)、Rh(I)或Pd催化剂进行水合硅烷化反应，得到的产物取决于催化剂和氢硅烷，形成了1,1,3,4-四硅基取代的1,3-丁二烯或1,1,3,4-四硅基取代的1,2-丁二烯。形成1,2-丁二烯被证明是由于初级产物1,2,4-三硅基-1-丁烯-3-炔的第二次水合硅烷化。对于第二次水合硅烷化，提出了一种机制，该机制涉及通过金属环丙烯中间体引发的硅金属化反应。