4-ethynyl-4-methyl-1,3-dioxolan-2-one | 1173898-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: 4-ethynyl-4-methyl-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 1173898-37-7
• 化学式: C₆H₆O₃
• 分子量: 126.112
• InChiKey: KVPDDGFRCTZRKV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.8±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-ethynyl-4-methyl-1,3-dioxolan-2-one 在 五羰基溴化锰(I) 、 乙酸-D3 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  连续流动中的协同锰（I）CH活化催化：化学选择性氢化

  摘要：

  流动中的Mn：布朗斯台德酸/锰（I）协同催化可在1至20分钟内在流动中进行化学选择性加氢芳基化，为多功能后期修饰奠定了基础。该反应具有容易进行的CH裂解和使用无毒的可持续锰的特征。

  DOI：

  10.1002/anie.201708271
• 作为产物：
  描述：

  2-methylbut-3-yne-1,2-diol 、 N,N'-羰基二咪唑 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-ethynyl-4-methyl-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化对映选择性[3 + 3]环加成合成具有手性季碳立体中心的吡唑吡唑

  摘要：

  已经公开了碳酸炔丙酯和吡唑啉酮的铜催化的对映选择性[3 + 3]环加成。该反应为合成含有手性季碳立体中心的吡喃并吡唑提供了一条有效的途径，该方法具有良好的收率和良好的对映选择性。此外，产物中的羟基可以方便地转化为醛基、腈基、烯烃基、酯基、酰胺基等多种官能团，进一步提高了该反应的合成价值。

  DOI：

  10.1039/d1cc07058d

文献信息

• Synthesis of α-Hydroxyallenes by Copper-Catalyzed S_N2′ Substitution of Propargylic Dioxolanones
  作者：Xiaoping Tang、Simon Woodward、Norbert Krause

  DOI：10.1002/ejoc.200900226

  日期：2009.6

  catalytic method for the synthesis of α-hydroxyallenes is described. Efficient SN2′ substitution of propargylic dioxolanones has been achieved with a copper(I)/P(OBu)3 catalyst using Grignard reagents as the nucleophiles. The reaction tolerates a wide variety of propargylic dioxolanones, the corresponding primary and secondary α-hydroxyallenes are obtained in good to excellent yields and excellent diastereoselectivity

  描述了一种合成 α-羟基丙二烯的新催化方法。使用格氏试剂作为亲核试剂的铜 (I)/P(OBu)3 催化剂实现了炔丙基二氧戊环的有效 SN2' 取代。该反应耐受多种炔丙基二氧戊环酮，相应的伯和仲α-羟基丙二烯以良好的收率和出色的非对映选择性获得。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Enantioselective [3 + 2] Cycloaddition Reaction of Ethynylethylene Carbonates with Malononitrile Enabled by Organo/Metal Cooperative Catalysis
  作者：Yu-Chen Zhang、Bo-Wen Zhang、Rui-Long Geng、Jin Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03454

  日期：2018.12.21

  The first catalytic asymmetric decarboxylative [3 + 2] cycloaddition reaction of ethynylethylene carbonates with malononitrile has been developed successfully by an organo/copper cooperative system. This strategy led to a series of optically active polysubstituted dihydrofurans in good yields with high levels of enantioselectivities (up to 99% yield, 97% ee). The presence of the terminal alkynyl and

  乙炔碳酸亚乙酯与丙二腈的第一个催化不对称脱羧[3 + 2]环加成反应已通过有机/铜协同系统成功开发。该策略导致了一系列具有高收率和高对映选择性的旋光活性多取代二氢呋喃（最高收率99％，ee达97％）。二氢呋喃产物中末端炔基和氰基的存在为进一步的结构转化提供了广阔的范围。更重要的是，这种有机/金属协同催化系统将拓宽底物的范围并从根本上实现新的反应。
• Substrate-Dependent Denitrogenative Rearrangements of Rhodium Azavinyl Carbenes Involving 1,2-Aryl Migration
  作者：Geetanjali S. Sontakke、Kuntal Pal、Chandra M. R. Volla

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03538

  日期：2022.12.9

  Herein, we disclose substrate-dependent rearrangements of 4-substituted N-sulfonyl-1,2,3-triazoles under Rh(II)-catalysis via denitrogenation. The reaction pathways included key 1,2-aryl migration via the formation of intermediatory phenonium ion, which is elusive so far with Rh-azavinyl carbenes. Intriguingly, the transformations were completely dependent on the substituent present leading to different

  在此，我们公开了在 Rh(II) 催化下通过脱氮作用对 4-取代的N -磺酰基-1,2,3-三唑进行的底物依赖性重排。反应途径包括通过形成中间苯离子进行关键的 1,2-芳基迁移，到目前为止，Rh-氮杂乙烯基卡宾还难以实现这一点。有趣的是，这些转化完全取决于存在的取代基，从而导致不同的骨架，如烯胺酮、吡咯-3-酮和氮杂二烯。Hammett 研究提供了对碳阳离子中间体形成的重要见解。所开发的方法具有简单的反应条件、优异的官能团相容性和广泛的底物范围。
• Cp ^X Co(III)‐catalyzed selective C–H alkenylation of indoles with ethynylethylene carbonates
  作者：Ruihan Niu、Jiakai Zhao、Qi Mou、Ruyuan Zhao、Jing Zhang、Meiqi Wang、Bo Sun

  DOI：10.1002/aoc.6863

  日期：2022.11

  An efficient and selective insertion of indoles into ethynylethylene carbonates has been achieved via CpXCo(III)-catalyzed C–H functionalization. Compared with a Cp*Co(III) catalyst, the more sterically hindered CpXCo(III) improved the selectivity of rare 1,2-insertion. This protocol provides an approach for synthesizing various vinylindoles in good yields with high regioselectivity.

  通过 Cp X Co(III) 催化的 C-H 官能化实现了吲哚有效和选择性地插入到碳酸乙炔基乙烯酯中。与 Cp*Co(III) 催化剂相比，空间位阻更大的 Cp X Co(III) 提高了稀有 1,2-插入的选择性。该协议提供了一种以高区域选择性合成各种乙烯基吲哚的方法。
• Cu-catalyzed three-component C-S-P coupling for the synthesis of trisubstituted allenyl phosphorothioates
  作者：Bowen Wang、Longwu Sun、Qianqian Cao、Xinzhi Li、Jianai Chen、Shizhao Wang、Miaolin Ke、Fener Chen

  DOI：10.1016/j.cclet.2024.109617

  日期：2024.2

  cyclic carbonates, elemental sulfur, and H-phosphonates is presented. It proceeds with excellent yields and provides an attractive approach for the construction of valuable trisubstituted allenyl phosphorothioates using a one-step strategy. Moreover, this method can be easily adapted to large-scale preparation.

  提出了一种涉及环状碳酸盐、元素硫和 H-膦酸盐的铜催化的三组分反应。它以优异的产率进行，并为使用一步策略构建有价值的三取代硫代磷酸酯提供了一种有吸引力的方法。而且，这种方法可以很容易地适应大规模制备。