3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,4-pentadiene | 82865-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,4-pentadiene
• 英文别名: tert-butyldimethyl(penta-1,4-dien-3-yloxy)silane；tert-butyl(penta-1,4-dien-3-yloxy)dimethylsilane；Silane, (1,1-dimethylethyl)[(1-ethenyl-2-propenyl)oxy]dimethyl-；tert-butyl-dimethyl-penta-1,4-dien-3-yloxysilane
• CAS: 82865-59-6
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: HTYKCIDTKLRAHV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,4-pentadiene 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 1,3,5-戊三醇
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective acetalization of 1,3-alkanediols by l-menthone: application to the resolution of racemic 1,3-alkanediols and to the determination of the absolute configuration of enantiomeric 1,3-alkanediols

  摘要：

  A general and reliable method for the resolution of racemic 1,3-alkanediols, which involves their conversion into diastereomeric spiroacetals derived from l-menthone, is described. Thus, the reaction of the bis-O-trimethylsilyl derivatives of racemic 1,3-alkanediols with l-menthone in the presence of a catalytic amount of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate affords the diastereomeric spiroacetals 3 and 4. The two can be readily separated by silica gel column chromatography. Hydrolysis of each diastereomer under acidic conditions liberates the corresponding enantiomerically pure diol. An empirically derived correlation of configuration and H-1 NMR chemical shifts for spiroacetals 3 and 4 has been developed which is rationalized based on long-range effects due to the magnetic anisotropy inherent to the menthane ring in a rigid spiroacetal conformation. The method described here should be widely applicable to the determination of the absolute configuration of various 1,3-alkanediols.

  DOI：

  10.1021/jo00031a019
• 作为产物：
  描述：

  1,4-戊二烯-3-醇 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以99%的产率得到3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,4-pentadiene
  参考文献：
  名称：

  1,2-双（硼酸酯）的区域和立体选择性同系化：1,3-二醇的立体控制合成和 Sch 725674。

  摘要：

  1,2-双(硼酸酯)衍生自末端烯烃的对映选择性二硼化，可以通过使用对映体富集的伯/仲锂化氨基甲酸酯或苯甲酸酯在伯硼酸酯上选择性同系化，得到1,3-双(硼酸酯)，随后可以完全立体控制地氧化成相应的仲-仲和仲-叔1,3-二醇。该转化应用于 14 元大环内酯 Sch 725674 的简明全合成。九步合成路线还具有二乙烯基甲醇衍生物的新型去对称对映选择性二硼化反应以及高产后期交叉复分解和 Yamaguchi 大环内酯化的特点反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201608406

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of the Potent Antitumor Agent (−)-Mucocin Using a Temporary Silicon-Tethered Ring-Closing Metathesis Cross-Coupling Reaction
  作者：P. Andrew Evans、Jian Cui、Santosh J. Gharpure、Alexei Polosukhin、Hai-Ren Zhang

  DOI：10.1021/ja0384734

  日期：2003.12.1

  in 13.6% overall yield. This represents the first application of the temporary silicon-tethered (TST) ring-closing metathesis (RCM) cross-coupling reaction and the enantioselective alkyne/aldehyde addition to the synthesis of a complex annonaceous acetogenin. Moreover, all three fragments required for the coupling reactions are conveniently prepared in 5-6 steps from two readily available enantiomerically

  使用三重收敛 12 步序列（最长线性序列）完成了番荔枝苷 (-)-粘蛋白 (1) 的对映选择性全合成，总产率为 13.6%。这代表了临时硅系（TST）闭环复分解（RCM）交叉偶联反应和对映选择性炔/醛加成在复杂的番荔枝苷合成中的首次应用。此外，偶联反应所需的所有三个片段都可以通过两种容易获得的对映体富集的环氧化物通过 5-6 个步骤方便地制备。最后，这种合成刺激了一种使用三溴化铋介导的还原醚化反应构建 3-羟基-2,6-二取代四氢吡喃的新方法的开发，该反应代表了广泛存在于药理学上的重要基序。天然产品。
• Regio‐ and Stereoselective Homologation of 1,2‐Bis(Boronic Esters): Stereocontrolled Synthesis of 1,3‐Diols and Sch 725674
  作者：Alexander Fawcett、Dominik Nitsch、Muhammad Ali、Joseph M. Bateman、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201608406

  日期：2016.11.14

  1,2-Bis(boronic esters), derived from the enantioselective diboration of terminal alkenes, can be selectively homologated at the primary boronic ester by using enantioenriched primary/secondary lithiated carbamates or benzoates to give 1,3-bis(boronic esters), which can be subsequently oxidized to the corresponding secondary-secondary and secondary-tertiary 1,3-diols with full stereocontrol. The transformation

  1,2-双(硼酸酯)衍生自末端烯烃的对映选择性二硼化，可以通过使用对映体富集的伯/仲锂化氨基甲酸酯或苯甲酸酯在伯硼酸酯上选择性同系化，得到1,3-双(硼酸酯)，随后可以完全立体控制地氧化成相应的仲-仲和仲-叔1,3-二醇。该转化应用于 14 元大环内酯 Sch 725674 的简明全合成。九步合成路线还具有二乙烯基甲醇衍生物的新型去对称对映选择性二硼化反应以及高产后期交叉复分解和 Yamaguchi 大环内酯化的特点反应。
• Optically Pure <i>C</i>₁-Symmetric Cyclic(alkyl)(amino)carbene Ruthenium Complexes for Asymmetric Olefin Metathesis
  作者：Jennifer Morvan、François Vermersch、Ziyun Zhang、Laura Falivene、Thomas Vives、Vincent Dorcet、Thierry Roisnel、Christophe Crévisy、Luigi Cavallo、Nicolas Vanthuyne、Guy Bertrand、Rodolphe Jazzar、Marc Mauduit

  DOI：10.1021/jacs.0c10705

  日期：2020.11.25

  An expedient access to the first optically pure ruthenium complexes containing C1-symmetric cyclic (alkyl)(amino)carbene ligands is reported. They demonstrate excellent catalytic performances in asymmetric olefin metathesis with high enantioselectivities (up to 92% ee). Preliminary mechanistic insights provided by density functional theory models highlight the origin of the enantioselectivity.

  报道了获得第一个包含 C1 对称环状（烷基）（氨基）卡宾配体的光学纯钌配合物的便利途径。它们在不对称烯烃复分解反应中表现出优异的催化性能，具有高对映选择性（高达 92% ee）。密度泛函理论模型提供的初步机械见解突出了对映选择性的起源。
• Total Synthesis of (±)-Kalihinol C
  作者：Ryan D. White、Gregg F. Keaney、Corin D. Slown、John L. Wood

  DOI：10.1021/ol049918b

  日期：2004.4.1

  The total synthesis of kalihinol C, a bis-isonitrile marine diterpenoid isolated from Acanthella sp., is reported. The decalin framework was established via an intramolecular Diels-Alder cycloaddition and subsequently functionalized through a series of substrate-controlled diastereoselective transformations to install the tertiary isonitrile, beta-hydroxy isonitrile, and pendant tetrahydrofuranyl ring

  据报道，从卡那氏菌属（Acanthella sp。）分离出的双异腈海洋二萜kalihinol C的总合成。萘烷骨架是通过分子内Diels-Alder环加成反应建立的，随后通过一系列底物控制的非对映选择性转化进行功能化，以安装叔异腈，β-羟基异腈和侧链四氢呋喃基环。
• Bridged to Fused Ring Interchange. Methodology for the Construction of Fused Cycloheptanes and Cyclooctanes. Total Syntheses of Ledol, Ledene, and Compressanolide
  作者：S. L. Gwaltney、S. T. Sakata、K. J. Shea

  DOI：10.1021/jo961005a

  日期：1996.1.1

  type two intramolecular Diels-Alder reaction (T2IMDA) is an efficient method for the formation of medium rings. The methodology is particularly effective for the construction of seven- and eight-membered rings. A strategy for the synthesis of functionalized cycloheptanes and cyclooctanes has been developed that involves a bridged to fused ring interchange. The T2IMDA provides a synthesis for rigid

  第二类分子内Diels-Alder反应（T2IMDA）是形成中环的有效方法。该方法对于构造七元和八元环特别有效。已经开发了一种合成功能化的环庚烷和环辛烷的策略，该策略涉及桥接至稠合环的互换。T2IMDA提供了刚性桥接双环分子的合成方法，该合成方法可以在桥头双键进行臭氧分解之前进行立体选择。氧化裂解后，醛醇缩合提供了稠合的双环体系，否则该体系难以合成。该方法适合于萜烯天然产物的合成。这在此通过（+/-）-莱多尔和（+/-）-亚烯的全部合成以及（+/-）-压缩醇化物的形式合成来证明。