(triethylsilyl)ethynyl lithium | 70975-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (triethylsilyl)ethynyl lithium
• 英文别名: lithium (triethylsilyl)acetylide
• CAS: 70975-21-2
• 化学式: C₈H₁₅LiSi
• 分子量: 146.234
• InChiKey: YNMJIGYZSKMFGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.24
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (triethylsilyl)ethynyl lithium 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 1-(triethylsilyl)-6-(triisopropylsilyl)-4-<(triisopropylsilyl)ethynyl>-3-<(trimethylsilyl)ethynyl>hex-3-ene-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  Boldi, Armen M.; Diederich, Francois, Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, # 4, p. 482 - 485

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A C–H Insertion Approach to Functionalized Cyclopentenones
  作者：Youliang Wang、Maxence Zarca、Liu-Zhu Gong、Liming Zhang

  DOI：10.1021/jacs.6b04297

  日期：2016.6.22

  Cyclopentenones are synthetically versatile structures, and their straightforward construction from alkynone substrates by employing synthetically streamlining C-H insertion is conceptually appealing and of high synthetic potential. But, its implementation is very limited. Herein we report a Au-catalyzed version, which affords 2-bromocyclopent-2-en-1-ones with a broad scope and synthetically desirable

  环戊烯酮是合成通用的结构，它们通过合成流线型 CH 插入从炔酮底物直接构建在概念上具有吸引力且具有高合成潜力。但是，它的实施非常有限。在此我们报告了一种 Au 催化的版本，它提供了具有广泛范围和合成所需的非对映选择性的 2-bromocyclopent-2-en-1-ones。所提出的能够插入未活化 CH 键的关键中间体是一种完全功能化的金亚乙烯基，它是通过一种新的分子间策略产生的。这种可能的金亚乙烯基的灵活获取为探索其多功能反应性提供了各种机会。
• Additions of carbon nucleophiles to acyclic imine complexes of the chiral rhenium Lewis acid [(η5-C5H5)Re(NO)(PPh3]+: controlling factors in 1,3-asymmetric induction and syntheses of non-racemic organic amines
  作者：Gene A. Stark、J.A. Gladysz

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)05787-3

  日期：1998.3

  [(η5-C5H5)Re(NO)(PPh3) (η1-N-(CH3)=C(H)C6H5]+TfO−; (1+RFO−; 95.5 E/Z N=C isomers) and RLi (THF, − 100°C) give amido complexes (η5-C5H5)Re(NO)-(PPh3)(N(CH3)CH(R)C6H5) (5) (R=a/CH3, b/CCSi(CH2CH3)3, e/CH2Si(CH)3)3) in quantitative NMR yields as 74-72:26–28 mixtures of Re,C configurational diastereomers. These labile adducts and TfOH react to give amine complexes [(η5-C5H5)Re(NO)(PPh3)- (NH(CH3)CH(R)C6H5)]+TfO−

  外消旋或对映体纯的苯甲醛衍生的亚胺络合物[（η5-C5H5）Re（NO）（PPh3）（η1-N-（CH3）= C（H） ] + TfO-;（1 + RFO- ;; 95.5 E / ZN = C异构体）和RLi（THF，− 100°C）得到酰胺基络合物（η5- ）Re（NO）-（PPh3）（N（ ）CH（R）C6H5）（5）（R = a / ，b /CCSi（CH2 ）3，e / CH2Si（CH）3）3）在Re，C构型非对映异构体的混合物中以74-72：26-28的比例产生。这些不稳定的加合物与TfOH反应生成胺络合物[（η5- ）Re（NO）（PPh3）-（NH（ ）CH（R） ）] + TfO-（6 + TFO-）。6a + TfO-（由（R）-1 + TfO-制备）与Et4N + CN-反应生成氰化物络合物（R）-（η5- ）Re（NO）（PPh3）（CN）（85％，
• Serendipitous Rediscovery of the Facile Cyclization of <i>Z</i> , <i>Z</i> ‐3,5‐Octadiene‐1,7‐diyne Derivatives to Afford Stable, Substituted Naphthocyclobutadienes
  作者：Joshua E. Barker、Takuya Kodama、Min K. Song、Conerd K. Frederickson、Tanguy Jousselin‐Oba、Lev N. Zakharov、Jérôme Marrot、Michel Frigoli、Richard P. Johnson、Michael M. Haley

  DOI：10.1002/cplu.201800605

  日期：2019.6

  The serendipitous isolation of very small amounts of two naphthocyclobutadiene (NCB) derivatives has led to the computational re-examination of the electrocyclization of Z,Z-3,5-octadiene-1,7-diyne as well as the experimental and computational study of diethynylindeno[2,1-a]fluorene derivatives that contain the 3,5-octadiene-1,7-diyne motif as part of a larger π-framework. In both cases the calculated

  偶然分离非常少量的两种萘环丁二烯（NCB）衍生物导致对Z，Z-3,5-辛二烯-1,7-二炔的电环化进行了计算重新检验，以及对Z，Z-3,5-辛二烯-1,7-二炔的电化进行了计算Diethynylindeno [2,1-a]芴衍生物，其包含3,5-辛二烯-1,7-二炔基序作为较大π-框架的一部分。在这两种情况下，计算出的势能表面都强烈暗示了两个连续的电环反应以提供抗芳香族产物。将八二烯二炔片段锁定在反应构象中，假定的二乙炔基[2,1-a]芴中间体可提供适度到良好收率的NCB。
• A facile synthesis of pyrrolo[2,3-b]quinolines via a Rh(i)-catalyzed carbodiimide-Pauson–Khand-type reaction
  作者：Takao Saito、Naoki Furukawa、Takashi Otani

  DOI：10.1039/b924301a

  日期：——

  A new straightforward synthetic method for 2,3-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]quinolin-2-ones via a [RhCl(CO)2]2–dppp catalyzed Pauson–Khand-type reaction of N-[2-(2-alkyn-1-yl)phenyl]carbodiimides is reported.

  报告了一种通过 [RhCl(CO)2]2âdppp 催化 N-[2-(2-alkyn-1-yl)phenyl]carbodiimides 的 PausonâKhand 型反应合成 2,3-二氢-1H-吡咯并[2,3-b]喹啉-2-酮的新的直接合成方法。
• 4-<i>O</i>-BENZYL-2,3-<i>O</i>-ISOPROPYLIDENE-L-THREOSE —A NEW AND USEFUL BUILDING BLOCK FOR THE SYNTHESES OF L-SUGARS—
  作者：Teruaki Mukaiyama、Keisuke Suzuki、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/cl.1982.929

  日期：1982.6.5

  4-O-Benzyl-2,3-O-isopropylidene-l-threose (1), a new building block for the synthesis of carbohydrates was prepared. The stereoselective addition of various nucleophiles to 1 afforded useful intermediates toward l-sugar derivatives.

  4-O-Benzyl-2,3-O-isopropidylene-l-threose (1) 是一种用于合成碳水化合物的新结构单元。将各种亲核剂立体选择性地加成到 1 上，可以得到有用的中间体，进而得到 l-糖衍生物。