环己-2,5-二烯-1-基(三甲基)硅烷 | 54380-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 环己-2,5-二烯-1-基(三甲基)硅烷
• 英文名称: cyclohexa-2,5-dien-1-yltrimethylsilane
• 英文别名: Cyclohexadien-(2,5)-yl-trimethylsilan；Cyclohexa-2,5-dien-1-yl(trimethyl)silane
• CAS: 54380-53-9
• 化学式: C₉H₁₆Si
• 分子量: 152.312
• InChiKey: HPQAFWGDGJFSQQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  172.2±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.83±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环己-2,5-二烯-1-基(三甲基)硅烷 在 奎宁环 、 四氧化锇 、 甲基磺酰胺 、 水 、 potassium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以63%的产率得到(1S,2S,3S)-3-(trimethylsilyl)cyclohexane-4-ene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Fluorination process

  摘要：

  根据说明书中描述的变量，通过对β,γ-不饱和烷基硅烷进行氟化制备出式（II）、（IIIa）或（IIIb）的化合物。这些化合物在制药工业中作为构建模块非常有用。

  公开号：

  US20070142632A1
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 氯化铵 作用下， 以 N-叔丁基甲胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以70%的产率得到环己-2,5-二烯-1-基(三甲基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Fluorination process

  摘要：

  根据说明书中描述的变量，通过对β,γ-不饱和烷基硅烷进行氟化制备出式（II）、（IIIa）或（IIIb）的化合物。这些化合物在制药工业中作为构建模块非常有用。

  公开号：

  US20070142632A1

文献信息

• Silylated Cyclohexadienes as New Radical Chain Reducing Reagents:  Preparative and Mechanistic Aspects
  作者：Armido Studer、Stephan Amrein、Florian Schleth、Tobias Schulte、John C. Walton

  DOI：10.1021/ja0341743

  日期：2003.5.1

  superior tin hydride substitutes for the conduction of various radical chain reductions. Debrominations, deiodinations, and deselenations can be performed using these environmentally benign reagents. Furthermore, Barton-McCombie-type deoxygenations using silylated cyclohexadienes are described. Radical cyclizations, ring expansions, and Giese-type addition reactions with the new tin hydride substitutes

  各种甲硅烷基化的 1,4-环己二烯作为优良的氢化锡替代物，可用于各种自由基链还原的传导。可以使用这些环境友好的试剂进行脱溴、脱碘和脱硒。此外，还描述了使用甲硅烷基化环己二烯的 Barton-McCombie 型脱氧作用。介绍了与新的氢化锡替代物的自由基环化、扩环和 Giese 型加成反应。苯乙烯的聚合可以使用甲硅烷基化的环己二烯进行调节。测定了通过初级 C-自由基从两个 1-甲硅烷基-环己二烯中提取氢原子的速率常数。讨论了环己二烯取代基对反应结果的影响。最后，
• Direct and Transfer Hydrosilylation Reactions Catalyzed by Fully or Partially Fluorinated Triarylboranes: A Systematic Study
  作者：Sebastian Keess、Antoine Simonneau、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/om501284a

  日期：2015.2.23

  alkenes/alkynes and ketones/ketimines, respectively. The net transformation is a transfer hydrosilylation, and the effect that the substitution pattern of the cyclohexa-1,4-diene core and the subsituents at the silicon atom exert on these hydrosilane surrogates is systematically investigated. The results are compared with those obtained employing the hydrosilane directly. Another part of this comprehensive

  本调查有几个目的。选定的缺电子的硼路易斯酸催化从环六-2,5-二烯-1-基取代的硅烷中释放出氢硅烷。两步过程包括提取氢化物以生成硅稳定的Wheland配合物，并通过上一步中形成的硼氢化物捕获芳烃稳定的硅阳离子。然后，相同的硼催化剂将激活Si-H键，以分别与代表性的π和σ供体底物烯烃/炔烃和酮/酮亚胺反应。净转化是转移氢化硅烷化，并且系统地研究了环己-1,4-二烯核的取代方式和硅原子上的取代基对这些氢化硅烷替代物的影响。将结果与直接使用氢化硅烷获得的结果进行比较。该全面分析的另一部分致力于比较文献中已知的完全或部分氟化的三芳基硼烷在上述底物的直接和转移氢化硅烷化中的作用。将数据制成表格并进行颜色编码，最后概述有希望的底物/还原剂/硼烷组合。解释了π和σ底物的经常不同的反应性，并且表明用Gutmann–Beckett方法估算的硼原子的路易斯酸度并不是这些硼路易斯酸的唯一决定性特征。提出了实用的
• Salt-Free Preparation of Trimethylsilyl Ethers by B(C₆F₅)₃-Catalyzed Transfer Silylation by Using a Me₃SiH Surrogate
  作者：Antoine Simonneau、Jonas Friebel、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/ejoc.201301840

  日期：2014.4

  promoted by the same boron catalyst. Benzene and dihydrogen are formed during the reaction, but no salt waste is. This expedient protocol is applicable to several silicon groups, and the preparation of trimethylsilyl ethers presented here is potentially useful for alcohol derivatization prior to GLC analysis.

  描述了由强路易斯酸 B(C6F5)3 催化的前所未有的醇转移硅烷化反应。气态 Me3SiH 由 B(C6F5)3 催化分解 3-三甲基甲硅烷基环己-1,4-二烯原位释放，随后与醇在相同硼催化剂促进的脱氢 Si-O 偶联中反应。在反应过程中形成苯和二氢，但没有盐废物。此权宜之计适用于多个硅基团，此处介绍的三甲基甲硅烷基醚的制备对于 GLC 分析之前的醇衍生化可能有用。
• 3-Silylated Cyclohexa-1,4-dienes as Precursors for Gaseous Hydrosilanes: The B(C₆F₅)₃-Catalyzed Transfer Hydrosilylation of Alkenes
  作者：Antoine Simonneau、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201305584

  日期：2013.11.4

  Set Me3SiH free! The strong Lewis acid B(C6F5)3 catalyzes the release of hydrosilanes from 3‐silylated cyclohexa‐1,4‐dienes with concomitant formation of benzene. Subsequent B(C6F5)3‐catalyzed SiH bond activation allows for alkene hydrosilylation (see scheme). The net reaction is an ionic transfer hydrosilylation. The new technique is particularly attractive in the case of otherwise gaseous, highly

  免费给我3 SiH！强路易斯酸B（C 6 F 5）3催化3-硅烷化的环己-1,4-二烯的氢化硅烷的释放，并伴随有苯的形成。随后的B（C 6 F 5）3催化的SiH键活化可实现烯烃的氢化硅烷化（参见方案）。净反应是离子转移氢化硅烷化。在其他气态，高度易燃的氢化硅烷的情况下，新技术特别有吸引力。
• [EN] USE OF CYCLOHEXA-2,5-DIEN-1-YL-SILANES AS PRECURSORS FOR GASEOUS HYDROSILANES<br/>[FR] UTILISATION DE CYCLOHEXA-2,5-DIÉN-1-YLSILANES EN TANT QUE PRÉCURSEURS POUR DES HYDROSILANES GAZEUX
  申请人：TECH UNIVERSITÄT BERLIN

  公开号：WO2015036309A1

  公开（公告）日：2015-03-19

  The invention relates to the use of cyclohexa-2,5-dien-1 -yl-silanes of general formula (I), for generation of hydrosilanes in solution using a strong Lewis acid. This way, e.g., alkenes or carbonyl compounds can be hydrosilylated in good yields using the cyclohexa-2,5-dien-1 - yl-silanes of general formula I as transfer hydros! lylating agents in the presence of a strong Lewis acid as catalyst with concomitant formation of an arene solvent.

  该发明涉及使用一般式(I)的环己二烯-2,5-二基硅烷，在溶液中利用强路易斯酸生成硅氢化合物。通过这种方式，例如烯烃或羰基化合物可以在良好产率下进行硅氢化反应，使用一般式I的环己二烯-2,5-二基硅烷作为转移硅氢化剂，在强路易斯酸存在下作为催化剂，同时生成芳烃溶剂。