(Z)-Dimethyl(1,1-dimethylethyl)<(1-methoxy-1-propenyl)oxy>silane | 84784-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-Dimethyl(1,1-dimethylethyl)<(1-methoxy-1-propenyl)oxy>silane
• 英文别名: (E)-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-1-methoxy-1-propene；(Z)-[(1-methoxy)-propenyloxy]-tert-butyldimethylsilane；tert-butyl((1-methoxyprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane；(Z)-[(1-methoxy)propenyloxy]-tert-butyldimethylsilane；Z-1-methoxy-1-tertiobutyldimethylsiloxyprop-1-ene；(Z)-1-t-butyldimethylsiloxy-1-methoxypropene；tert-butyl-[(Z)-1-methoxyprop-1-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 84784-64-5
• 化学式: C₁₀H₂₂O₂Si
• 分子量: 202.369
• InChiKey: KMYUPGDFSHWKJE-HJWRWDBZSA-N

物化性质

• 沸点：
  105 °C(Press: 8 Torr)
• 密度：
  0.859±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-1-苯基-2-丁烯-1-酮 、 (Z)-Dimethyl(1,1-dimethylethyl)<(1-methoxy-1-propenyl)oxy>silane 在 2-吡啶甲醇 、 triphenylmethyl perchlorate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以65%的产率得到methyl (Z)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,3-dimethyl-5-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  三苯甲基盐催化的α,β-不饱和酮与硫酯的甲硅烷基烯醇醚的高度立体选择性迈克尔反应。5-氧代羧酸酯衍生物的简便立体选择性合成

  摘要：

  在催化量的三苯甲基盐的存在下，硫酯的甲硅烷基烯醇醚立体选择性地与 α,β-不饱和酮反应，以高产率提供迈克尔加合物。5-氧代羧酸酯衍生物是各种天然存在的化合物的有用合成前体，通过该程序立体选择性地获得。

  DOI：

  10.1246/cl.1986.1817
• 作为产物：
  描述：

  (E)-[(1-methoxy)-propenyloxy]-tert-butyldimethylsilane 在 N,N-diisopropylethylammonium perchlorate 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 (Z)-Dimethyl(1,1-dimethylethyl)<(1-methoxy-1-propenyl)oxy>silane
  参考文献：
  名称：

  Thermodynamic results for geometrical isomerism in silyl ketene acetals

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00182a031

文献信息

• Triflimide: An Overlooked High-Performance Catalyst of the Mukaiyama Aldol Reaction of Silyl Ketene Acetals with Ketones
  作者：Han Yong Bae、Benjamin List

  DOI：10.1002/chem.201803142

  日期：2018.9.18

  The Mukaiyama aldol reaction is a widely applied carbon–carbon bond forming reaction. However, despite numerous well‐established methods using aldehydes as acceptors, only few examples exist with ketones. Here we report a highly practical catalytic approach to this transformation, namely, the triflimide catalyzed Mukaiyama aldol reaction of silyl ketene acetals with ketones. This method exhibits a

  Mukaiyama羟醛反应是一种广泛应用的碳-碳键形成反应。但是，尽管有许多使用醛作为受体的公认方法，但酮的例子很少。在这里，我们报告了一种非常实用的催化方法来进行这种转化，即三氟甲酰亚胺催化的甲硅烷基乙烯酮缩醛与酮的Mukaiyama aldol反应。该方法具有广泛的底物范围，非常快，可耐受功能化底物，并且仅需百万分之几的催化剂负载量即可进行制备级反应，纯度高达数百克（纯度> 99％）。
• Lewis Base Activation of Lewis Acids:  Catalytic, Enantioselective Addition of Silyl Ketene Acetals to Aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Gregory L. Beutner、Thomas Wynn、Martin D. Eastgate

  DOI：10.1021/ja047339w

  日期：2005.3.1

  The concept of Lewis base activation of Lewis acids has been reduced to practice for catalysis of the aldol reaction of silyl ketene acetals and silyl dienol ethers with aldehydes. The weakly acidic species, silicon tetrachloride (SiCl4), can be activated by binding of a strongly Lewis basic chiral phosphoramide, leading to in situ formation of a chiral Lewis acid. This species has proven to be a competent

  路易斯酸的路易斯碱活化的概念已被简化用于催化甲硅烷基乙烯酮缩醛和甲硅烷基二烯醇醚与醛的羟醛反应。弱酸性物质四氯化硅 (SiCl4) 可以通过结合强路易斯碱性手性磷酰胺而被激活，导致手性路易斯酸的原位形成。该物质已被证明是将乙酸酯、丙酸酯和异丁酸酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛与共轭和非共轭醛进行羟醛加成反应的有效催化剂。此外，还证明了甲硅烷基二烯醇醚的乙烯基羟醛反应。高水平的区域-，抗非对映-，
• Grob-Fragmentation-Enabled Approach to Clavulactone Analogues
  作者：Qi Gu、Xuan Wang、Bingfeng Sun、Guoqiang Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01678

  日期：2019.7.5

  The novel synthetic strategy for dolabellane skeleton was realized, which allowed the synthesis of clavulactone analogues 26 and 27 in a concise and efficient manner. Salient transformations include a diastereoselective Mukaiyama aldol reaction, an intramolecular nucleophilic addition reaction, a Grob fragmentation reaction, and an efficient Mukaiyama–Michael addition reaction.

  实现了一种新的dolabellane骨架合成策略，该策略允许以简洁有效的方式合成棒内酯类似物26和27。显着的转化包括非对映选择性的Mukaiyama aldol反应，分子内亲核加成反应，Grob片段化反应和有效的Mukaiyama-Michael加成反应。
• Lewis Base Activation of Lewis Acids. Addition of Silyl Ketene Acetals to Aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Thomas Wynn、Gregory L. Beutner

  DOI：10.1021/ja0282947

  日期：2002.11.1

  olefinic aldehydes as well as aliphatic aldehydes (albeit more slowly) with excellent enantioselectivity. The homologous tert-butyldimethylsilyl ketene acetal of tert-butyl propanoate adds with nearly exclusive anti diastereoselectivity to a similar range of aldehydes also with excellent enantioselectivity. The origin of the slower reaction rate with aliphatic aldehydes is revealed to be the formation of chlorosilyl

  弱路易斯酸四氯化硅可以被催化量的手性双磷酰胺 (R,R)-3 活化，形成高反应性的手性三氯甲硅烷基阳离子，它是醛和甲硅烷基乙烯酮缩醛之间羟醛加成反应的极其有效的促进剂。乙酸甲酯的叔丁基二甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛几乎立即添加到芳香族和烯烃醛以及脂肪族醛中（尽管速度更慢），具有出色的对映选择性。丙酸叔丁酯的同源叔丁基二甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛为类似范围的醛类添加了几乎独有的抗非对映选择性，同时也具有出色的对映选择性。与脂肪醛反应速度较慢的原因是氯甲硅烷基醚加合物的形成。
• Efficient Mannich Reaction Using Iminium Salts Generated from Glycine Derivatives
  作者：Makoto Shimizu、Toshiki Kusunoki、Mari Yoshida、Koichi Kondo、Isao Mizota

  DOI：10.1246/cl.2011.351

  日期：2011.4.5

  Iminium salts generated by the oxidation of amino ketene silyl acetals underwent a facile Mannich reaction with another ketene silyl acetal to give aspartic acid derivatives in good yields. The dia...

  由氨基烯酮甲硅烷基缩醛氧化生成的亚胺盐与另一种烯酮甲硅烷基缩醛进行简单的曼尼希反应，以良好的收率得到天冬氨酸衍生物。日...