Oxirane, 2-phenyl-3-[(triphenylmethoxy)methyl]-, (2S,3S)- | 192719-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: Oxirane, 2-phenyl-3-[(triphenylmethoxy)methyl]-, (2S,3S)-
• 英文别名: (2S,3S)-2-phenyl-3-(trityloxymethyl)oxirane
• CAS: 192719-44-1
• 化学式: C₂₈H₂₄O₂
• 分子量: 392.497
• InChiKey: WTUWKFIGYWFQHW-SVBPBHIXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  苯基甘油醇	(2S,3S)-2,3-epoxy-3-phenyl-1-propanol	104196-23-8	C9H10O2	150.177
  ——	trans-cinnamyl trityl ether	122450-45-7	C28H24O	376.498

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	(1R,2R)-1-amino-1-phenyl-3-(triphenylmethoxy)propan-2-ol	250605-30-2	C28H27NO2	409.528
  ——	(1R,2R)-1-(4-trifluoromethylbenzylamino)-1-phenyl-3-(trityloxy)propan-2-ol	1016549-68-0	C36H32F3NO2	567.651
  ——	(1R,2R)-1-(biphenyl-4-ylmethylamino)-1-phenyl-3-(trityloxy)propan-2-ol	1016549-67-9	C41H37NO2	575.75
  ——	(1R,2S)-1-phenyl-1-(phenylthio)-3-(trityloxy)propan-2-ol	1221576-19-7	C34H30O2S	502.677

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Oxirane, 2-phenyl-3-[(triphenylmethoxy)methyl]-, (2S,3S)- 在 吡啶 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  新的模块化P，S-配体家族的理论指导优化，用于最小功能化烯烃的铱催化加氢

  摘要：

  在最小功能化烯烃的不对称铱催化氢化中，已经评估了衍生自硫醚-亚磷酸酯/次亚膦酸酯配体的模块化铱配合物库。已经表明，模块化配体设计对于寻找每种底物的高选择性催化剂至关重要。DFT研究了在Ir催化的加氢过程中负责对映体控制的过渡态研究，并将其用于进一步优化关键的立体定义部分。对于多种底物（包括E-和Z），均获得了出色的对映选择性（对映体过量（ee）值高达99％）三取代和二取代的烯烃，α，β-不饱和烯酮，三和二取代的烯基硼酸酯以及具有三氟甲基取代基的烯烃。

  DOI：

  10.1002/chem.201402978
• 作为产物：
  描述：

  苯基甘油醇 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 Oxirane, 2-phenyl-3-[(triphenylmethoxy)methyl]-, (2S,3S)-
  参考文献：
  名称：

  新的模块化P，S-配体家族的理论指导优化，用于最小功能化烯烃的铱催化加氢

  摘要：

  在最小功能化烯烃的不对称铱催化氢化中，已经评估了衍生自硫醚-亚磷酸酯/次亚膦酸酯配体的模块化铱配合物库。已经表明，模块化配体设计对于寻找每种底物的高选择性催化剂至关重要。DFT研究了在Ir催化的加氢过程中负责对映体控制的过渡态研究，并将其用于进一步优化关键的立体定义部分。对于多种底物（包括E-和Z），均获得了出色的对映选择性（对映体过量（ee）值高达99％）三取代和二取代的烯烃，α，β-不饱和烯酮，三和二取代的烯基硼酸酯以及具有三氟甲基取代基的烯烃。

  DOI：

  10.1002/chem.201402978

文献信息

• An Efficient Catalytic Asymmetric Epoxidation Method
  作者：Zhi-Xian Wang、Yong Tu、Michael Frohn、Jian-Rong Zhang、Yian Shi

  DOI：10.1021/ja972272g

  日期：1997.11.1

  This article describes a highly effective catalytic asymmetric epoxidation method for olefins using potassium peroxomonosulfate (Oxone, Dupont) as oxidant and a fructose-derived ketone (1) as catalyst. High enantioselectivies have been obtained for trans-disubstituted and trisubstituted olefins which can bear functional groups such as tributylsilyl ether, acetal, chloride, and ester. The enantiomeric

  本文描述了一种使用过一硫酸钾（Oxone，Dupont）作为氧化剂和果糖衍生的酮 (1) 作为催化剂的烯烃高效催化不对称环氧化方法。对于可以带有三丁基甲硅烷基醚、缩醛、氯化物和酯等官能团的反式二取代和三取代烯烃，已经获得了高对映选择性。顺式烯烃和末端烯烃的对映体过量还不高。目前的环氧化反应表明，提高 pH 值后催化剂效率显着提高。机理研究表明，环氧化主要通过螺过渡态进行，这为预测反应的立体化学结果提供了模型。平面过渡态可能是主要的竞争途径。
• Phosphinite Thioethers Derived from Chiral Epoxides. Modular <i>P</i>,<i>S</i>-Ligands for Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitutions
  作者：Xisco Caldentey、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/jo100223w

  日期：2010.4.16

  prepared from enantiopure arylglycidols. These ligands have been iteratively optimized with respect to four different structural parameters for use in Pd-catalyzed allylic substitutions. As a final output, highly active and enantioselective ligands for these synthetically important transformations have been developed, and the factors controlling their catalytic behavior have been rationalized. From a methodological

  从对映体纯的芳基糖醇制备了新的模块化P，S-配体家族。这些配体已经针对用于Pd催化的烯丙基取代的四个不同的结构参数进行了迭代优化。作为最终产物，已经开发了用于这些合成上重要的转化的高活性和对映选择性配体，并且已经合理地控制了它们的催化行为的因素。从方法学的观点出发，已经开发了一种方便的方法，用于用大体积的硫醇对顺式-缩水甘油酯进行区域选择性开环，以产生相应的β-烷硫基-α-羟基羧酸。
• Highly Modular POP Ligands for Asymmetric Hydrogenation: Synthesis, Catalytic Activity, and Mechanism
  作者：Héctor Fernández-Pérez、Steven M. A. Donald、Ian J. Munslow、Jordi Benet-Buchholz、Feliu Maseras、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1002/chem.200902915

  日期：2010.6.11

  pure POP ligands (phosphine–phosphite), straightforwardly available in two synthetic steps from enantiopure Sharpless epoxy ethers is reported. Both the alkyloxy and phosphite groups can be optimized for maximum enantioselectivity and catalytic activity. Their excellent performance in the Rh‐catalyzed asymmetric hydrogenation of a wide variety of functionalized alkenes (26 examples) and modular design

  据报道，有一个对映体纯的POP配体（膦-亚磷酸酯）库，可通过对映纯的Sharpless环氧醚在两个合成步骤中直接获得。烷氧基和亚磷酸酯基团均可被优化以实现最大的对映选择性和催化活性。它们在Rh催化的各种官能化烯烃的不对称氢化反应中的优异性能（26个实例）和模块化设计使其对于将来的应用具有吸引力。引线催化剂结合有（小号）-BINOL衍生（BINOL = 1,1'-联-2-萘酚）酯组计算研究揭示了该部分具有对我们的P的行为具有双重作用OP配体。一方面，亚磷酸酯的电子性质阻碍了四种可能的歧管中的两种中的底物的结合和反应。另一方面，BINOL的空间效应可以区分其余两个歧管，从而阐明了这些催化剂的高效率。
• Fine-Tuning of Modular Amino Alcohol Ligands for the Enantioselective Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Mireia Pastó、Antoni Riera、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/1099-0690(200207)2002:14<2337::aid-ejoc2337>3.0.co;2-q

  日期：2002.7

  stereodefined, modular amino alcohols (3-alkoxy-1-amino-1-phenyl-2-propanols), in which the steric bulk of the alkoxy and amino substituents varies smoothly, has been synthesized from enantiomerically pure phenylglycidol, prepared by Sharpless epoxidation. These amino alcohols have been evaluated as ligands in the catalyzed [(amino alcohol)(arene)RuII] transfer hydrogenation of alkyl aryl ketones,

  一系列立体定义的模块化氨基醇（3-烷氧基-1-氨基-1-苯基-2-丙醇），其中烷氧基和氨基取代基的空间体积变化平稳，已从对映体纯苯基缩水甘油合成，制备如下无锐环氧化。这些氨基醇已被评估为催化 [(氨基醇)(芳烃)RuII] 烷基芳基酮转移氢化中的配体，2-丙醇作为氢源。氮取代基和烷氧基均已针对所考虑的过程中的最大对映选择性和催化活性进行了优化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Boron trifluoride-induced reactions of phenylglycidyl ethers: a convenient synthesis of enantiopure, stereodefined fluorohydrins
  作者：Gabriela Islas-González、Cristina Puigjaner、Anton Vidal-Ferran、Albert Moyano、Antoni Riera、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.06.069

  日期：2004.8

  Ring-opening hydrofluorination of enantiomerically pure (2S,3S)-3-arylglycidyl ethers (aryl = phenyl, 4-trifluoromethylphenyl) by boron trifluoride–diethyl ether under mild conditions provides β-fluoro alcohols in good yield in a stereospecific manner with complete regiocontrol.

  在温和条件下，三氟化硼-乙醚在对映体纯的（2 S，3 S）-3-芳基缩水甘油醚（芳基=苯基，4-三氟甲基苯基）上开环氢氟化反应可提供立体定向的高产β-氟代醇完全的区域控制。