Chlor(chlormethyl)-diphenylsilan | 2632-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Chlor(chlormethyl)-diphenylsilan
• 英文别名: chloro(chloromethyl)diphenylsilane；Chloromethyl diphenyl chlorosilane；chloro-(chloromethyl)-diphenylsilane
• CAS: 2632-78-2
• 化学式: C₁₃H₁₂Cl₂Si
• 分子量: 267.23
• InChiKey: ASLUIKYXXGPKHH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  198 °C(Press: 23 Torr)
• 密度：
  1.101 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Chlor(chlormethyl)-diphenylsilan 在 magnesium 作用下， 以 乙醚 、 二丁醚 为溶剂， 以35%的产率得到1,1,3,3-tetraphenyl-1,3-disilacyclobutan
  参考文献：
  名称：

  Silaethane：II：1,3-disilacyclobutanen的Darstellung und charakterisierung von silaethane：II：Darstellung und charakterisierung von 1,3-disilacyclobutanen

  摘要：

  类型的1,3- Disilacyclobutanes被制备：（a）由环合成从chloromethylchlorosilanes - [R 1 - [R 2的Si（CH 2由monosilacyclobutanes的热分解- [R Cl）的氯，（b）中1 - [R 2 ħ 2 CH 2，和（c）通过用步骤（a）或（b）获得的含SiCl的1，3-二硅环丁烷中的烷基取代氯。该化合物已通过分析和光谱研究表征。严格比较了合成方法。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)82810-7
• 作为产物：
  描述：

  (chlormethyl)diphenylsilan 在 dihydrogen hexachloroplatinate 3-氯丙烯 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 生成 Chlor(chlormethyl)-diphenylsilan
  参考文献：
  名称：

  Belyakova,Z.V. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1965, vol. 35, p. 1053 - 1057

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Electronic Effects and the Stereochemistries in Rearrangement−Displacement Reactions of Triaryl(halomethyl)silanes with Fluoride and with Alkoxide Ions
  作者：John M. Allen、Steve L. Aprahamian、Esther A. Sans、Harold Shechter

  DOI：10.1021/jo010471j

  日期：2002.5.1

  reacts with (halomethyl)diphenyl(para-substituted-phenyl)silanes (13, X = Cl), 14 (X = Br), and 15 (X = I) in ether solvents to give fluorodiphenyl(para-substituted-phenylmethyl)silanes (17a) and fluorophenyl(phenylmethyl)(para-substituted-phenyl)silanes (20a) by attack on silicon and migrations of the phenyl or the para-substituted-phenyl groups to C-1 with displacement of chloride ion. Sodium methoxide

  四丁基氟化铵（TBAF）在醚溶剂中与（卤代甲基）二苯基（对位取代苯基）硅烷（13，X = Cl），14（X = Br）和15（X = I）反应生成氟代二苯基取代的苯基甲基）硅烷（17a）和氟苯基（苯基甲基）（对取代的苯基）硅烷（20a）受到硅的侵蚀以及苯基或对取代的苯基向氯离子的迁移而迁移到C-1 。二恶烷中的甲醇钠会引起14（X = Br）的重排，从而生成甲氧基二苯基（对位取代的苯基甲基）硅烷（17b）和甲氧基苯基（对苯基甲基）（对位取代的苯基）硅烷（20b）。25°C下F（-）在13的重排-位移中变化的苯基的迁移倾向为p-CF（3）-Ph，2.72> p-Cl-Ph，1.67> Ph，1.00> p-CH （3）-Ph，0.91>对-CH（3）O-Ph，0。58> p-（CH（3））（2）N-Ph，0.55。对于14与甲醇钠在二恶烷中的反应，在23°C时的迁移能力为p-CF（3）-Ph，2
• Selective Si−C(sp³ ) Bond Cleavage in (Aminomethyl)silanes by Carbanionic Nucleophiles and Its Stereochemical Course
  作者：Stephan G. Koller、Jonathan O. Bauer、Carsten Strohmann

  DOI：10.1002/anie.201702410

  日期：2017.6.26

  Selective cleavage of a silicon–carbon bond in tetraorganosilanes is still a great challenge. A new type of Si−C(sp3) bond cleavage in bench‐stable (aminomethyl)silanes with common organolithium reagents as nucleophiles has now been identified. Suitable leaving groups are benzyl, allyl, and phenylthiomethyl groups. A β‐donor function and polar solvents are essential for the reaction. Simple switching

  在四有机硅烷中硅-碳键的选择性裂解仍然是一个巨大的挑战。一种新型的Si-C（sp 3）现在已经鉴定出在台式稳定的（氨基甲基）硅烷中以常见的有机锂试剂作为亲核试剂裂解键。合适的离去基团是苄基，烯丙基和苯硫基甲基。β-供体功能和极性溶剂对于反应至关重要。通过稍微改变反应条件，可以在α-去质子化和取代之间进行简单的切换。通过使用硅手性苄基硅烷阐明了反应的立体化学过程。新的转化通过构型的反转立体定向进行，并且可以用于对映体纯的四有机硅烷的靶向合成，否则难以获得。量子化学计算提供了对新取代机理的深入了解。
• Development of silicon-tethered anionic reaction and its application to the synthesis of chiral A-ring moieties of Taxol™
  作者：Mitsuhiro Iwamoto、Masayuki Miyano、Masayuki Utsugi、Hatsuo Kawada、Masahisa Nakada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.143

  日期：2004.11

  Silicon-tethered intramolecular nucleophilic additions of a hydroxymethyl unit to ketones in β-hydroxyketones have been developed. The product obtained by this protocol was successfully converted to chiral A-ring moieties of Taxol™. Also developed was a promising silicon-tethered intramolecular α-alkylation reaction of the cyclic hydroxyketone.

  已经开发了羟基甲基单元的硅拴分子内亲核加成物到β-羟基酮中的酮上。通过该方案获得的产物已成功转化为Taxol™的手性A环部分。还开发了有希望的环状羟基酮的硅系分子内α-烷基化反应。
• A diastereomerically enriched, dimeric organolithium compound and the stereochemical course of its transformations
  作者：Christian Unkelbach、Bors C. Abele、Klaus Lehmen、Daniel Schildbach、Benedikt Waerder、Kerstin Wild、Carsten Strohmann

  DOI：10.1039/c1cc15872d

  日期：——

  A dimeric alpha-silylated ethyllithium compound is presented featuring stereogenic metalated carbon centres with defined configurations. It can be generated by diastereoselective deprotonation of the corresponding ethylsilane. Reaction with Me(3)SnCl proceeds under inversion and the transfer of the stereoinformation is possible with dr's of up to 97:3.

  提出了具有立体构型的立体金属金属碳中心的二聚α-甲硅烷基化乙基锂化合物。它可以通过相应的乙基硅烷的非对映选择性去质子化而生成。与Me（3）SnCl的反应在反演下进行，立体信息的转移可能以高达97：3的dr进行。
• Reaction of transsilylation of N-methyl-N-trimethylsilylacetamide with silanes ClCH2SiR1R2Cl
  作者：N. F. Lazareva、I. М. Lazarev

  DOI：10.1134/s107036321708014x

  日期：2017.8

  pentacoordinate silicon: N-[chloro(methyl)-silyl]methyl-, N-[chloro(phenyl)silyl]methyl-, and N-[chloro(diphenyl)silyl]methyl-N-methylacetamides. From the data of multinuclear NMR spectroscopy, the intermediates of the reaction of N-methyl-N-trimethylsilylacetamide with ClCH2SiPhHCl and ClCH2SiPh2Cl are stable in CDCl3 solution at room temperature during several days and slowly rearrange to the final

  的反应Ñ甲基Ñ -trimethylsilylacetamide用硅烷CLCH 2 SIR 1 - [R 2氯（R 1，R 2 ; H，酸碱度PH = H中，Me 2引线至（O→Si）的螯合物与形成）五配位硅：N- [氯（甲基）-甲硅烷基]甲基-，N- [氯（苯基）甲硅烷基]甲基-和N- [氯（二苯基）甲硅烷基]甲基-N-甲基乙酰胺。从多核NMR光谱数据看，N-甲基-N-三甲基甲硅烷基乙酰胺与ClCH 2 SiPhHCl和ClCH反应的中间体2 SiPh 2 Cl在室温下于CDCl 3溶液中稳定几天，然后缓慢重排成最终的（O-Si）螯合物。