(Z)-(buta-1,3-dien-1-yloxy)trimethylsilane | 36045-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-(buta-1,3-dien-1-yloxy)trimethylsilane
• 英文别名: (Z)-1-trimethylsiloxybuta-1,3-diene；(Z)-1-Trimethylsilyloxy-buta-1,3-dien；[(1Z)-buta-1,3-dienoxy]-trimethylsilane
• CAS: 36045-78-0
• 化学式: C₇H₁₄OSi
• 分子量: 142.273
• InChiKey: UQGOYQLRRBTVFM-SREVYHEPSA-N

物化性质

• 沸点：
  135.7±8.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.813±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-(buta-1,3-dien-1-yloxy)trimethylsilane 在 甲醇 作用下， 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (Z)-1,3-丁二烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  简单的烯醇。5. (Z)- 和 (E)-1-Hydroxy-1,3-丁二烯

  摘要：

  Etude de la cinetique de cetonisation de l'enol du titre，制备 par 水解控制 du (butadiene-1,3yl trimethylsilyl) ether

  DOI：

  10.1021/ja00223a038
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二氢呋喃 、 三甲基氯硅烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 (Z)-(buta-1,3-dien-1-yloxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  3-（2,5-二氢呋喃基）-硅烷和-锗烷的合成及其在催化加氢条件下的转化

  摘要：

  通过从1的硅氢加成和加氢甲硅烷基化产物中获得的2-三有机甲硅烷基（锗烷基）-2-丁烯-1,4-二醇的环化反应，已经制备了许多3-triorganosilyl-和3-trimethylgermyl-2,5-dihydrofurans。 4-双（三甲基甲硅烷氧基）-2-丁炔。已经发现这些化合物在钯催化剂上的液相非均相氢化伴随着同时的异构化和歧化，从而给出相应的3-（4，5-二氢呋喃基）-，3-四氢呋喃基-和3-呋喃基-衍生物。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)85033-0

文献信息

• A new practical synthesis of silyl enol ethers
  作者：P. Cazeau、F. Duboudin、F. Moulines、O. Babot、J. Dunogues

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86790-9

  日期：1987.1

  as the solvent and in the presence of a tertiary amine the trimethylchlorosilane/sodium iodide (trimethyliodosilane “in situ”) reagent provides the corresponding siloxy dienes when reacted with α,β-unsaturated series. These reactions occurs via the formation of 1,2 or -1,4 onium salt intermediates.

  在乙腈作为溶剂中，在叔胺存在下，三甲基氯硅烷/碘化钠（“原位”三甲基碘硅烷）试剂在与α，β-不饱和系列反应时提供相应的甲硅烷氧基二烯。这些反应是通过形成1,2或-1,4鎓盐中间体而发生的。
• γ-Sulphenylation of αβ-unsaturated aldehydes, ketones, and esters: the use of O-silylated dienolates
  作者：Ian Fleming、Jon Goldhill、Ian Paterson

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)95363-8

  日期：1979.1

  Phenyl sulphenyl chloride is a γ-selective electrophile in its reaction with O-silylated dienolates.

  苯基亚硫酰氯在与O-甲硅烷基化的二烯酸酯反应中是一种γ-选择性亲电子试剂。
• Synthesis and Heck Reactions of Ethenyl- and (Z)-Butadien-1-yl Nonaflate Obtained by the Fragmentation of Furan Derivatives
  作者：Ilya M. Lyapkalo、Matthias Webel、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/1099-0690(200111)2001:22<4189::aid-ejoc4189>3.0.co;2-i

  日期：2001.11

  (1b) and (Z)-buta-1,3-dien-1-yl nonaflate (2) in good yields. The required enolates were obtained by aldehyde-free routes by the lithiation of tetrahydrofuran or 2,5-dihydrofuran followed by the cyclofragmentation of the metallated heterocycles. The application of this approach to the synthesis of allenyl nonaflate 3 failed, presumably due to the intrinsic instability of this allene derivative. The nonaflates

  烯醇锂或甲硅烷基烯醇醚（形式上衍生自乙醛或巴豆醛）与九氟丁烷磺酰氟的九氟烷磺化以良好的收率得到九氟乙炔酯 (1b) 和 (Z)-buta-1,3-dien-1-yl nonaflate (2) . 通过四氢呋喃或 2,5-二氢呋喃的锂化，然后是金属化杂环的环断裂，通过无醛途径获得所需的烯醇化物。将这种方法应用于合成丙二烯基壬二酸酯 3 失败，可能是由于这种丙二烯衍生物的内在不稳定性。九氟甲磺酸酯 1b 和 2 也是通过相应的甲硅烷基烯醇醚 5 和 7 与九氟丁烷磺酰氟的氟化物催化反应制备的；然而，这些两步法的总产量略低。锂化2的环碎，2-二甲基-4-亚甲基-[1,3] 二氧戊环可以以中等产率轻松制备三甲基硅氧基丙二烯 (10)。在催化量的乙酸钯 (II) 存在下，九氟甲磺酸酯 1b 和 2 与单取代烯烃顺利反应，以良好到中等的产率和高立体选择性得到预期的 Heck 偶联产物。
• Sigmatropic Reactions in Carbanions. I. The 5, 6-dihydro-2H-pyran-2-ide cyclopropyl-enolate rearrangement
  作者：V. Rautenstrauch

  DOI：10.1002/hlca.19720550232

  日期：1972.1.31

  of 5,6-dihydro-2H-pyran (7) gives a mixture of dihydropyranyllithiums 14 and 2. 14 rearranges to 2, and 2 in turn undergoes a [1,4] sigmatropic shift to give the lithium cyclopropyl-enolate 3. Lithiation of nerol oxide 6 gives the lithio derivative 24, which likewise undergoes [1,4] shifts to give cyclopropyl-enolates 28 and 29.

  5，6-二氢-2 H-吡喃的锂化（7）得到二氢吡喃基锂14和2的混合物。14重新排列为2，然后2依次发生[1,4]σ位移，得到环丙基-烯酸锂3。氧化神经醇6的锂化得到锂硫基衍生物24，其同样经历[1,4]转变以产生环丙基-烯醇盐28和29。
• Asymmetric Synthesis of Rauhut–Currier type Products by a Regioselective Mukaiyama Reaction under Bifunctional Catalysis
  作者：María Frias、Rubén Mas-Ballesté、Saira Arias、Cuauhtemoc Alvarado、José Alemán

  DOI：10.1021/jacs.6b07851

  日期：2017.1.18

  The reactivity and the regioselective functionalization of silyl-diene enol ethers under a bifunctional organocatalyst provokes a dramatic change in the regioselectivity, from the 1,5- to the 1,3-functionalization. This variation makes possible the 1,3-addition of silyl-dienol ethers to nitroalkenes, giving access to the synthesis of tri- and tetrasubstituted double bonds in Rauhut-Currier type products

  在双功能有机催化剂下，甲硅烷基二烯烯醇醚的反应性和区域选择性官能化引发了区域选择性的巨大变化，从 1,5- 到 1,3-官能化。这种变化使甲硅烷基二烯醇醚与硝基烯烃的 1,3-加成成为可能，从而可以在 Rauhut-Currier 型产品中合成三取代和四取代双键。该过程在平稳条件、非阴离子条件和高对映体过量条件下进行。基于 DFT 和机械实验，提出了一种合理的机械途径。