(E)-bis(2-chlorophenyl)diazene | 49795-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: (E)-bis(2-chlorophenyl)diazene
• 英文别名: (E)-1,2-bis(2-chlorophenyl)diazene；(E)-1,2-di-o-chlorophenyldiazene；E-1,2-bis(2-chlorophenyl)diazene；trans-2,2'-dichloroazobenzene；2,2'-dichloroazobenzene；(E)-bis-(2-chloro-phenyl)-diazene
• CAS: 49795-06-4
• 化学式: C₁₂H₈Cl₂N₂
• 分子量: 251.115
• InChiKey: FIQUJBRQBIUISO-FOCLMDBBSA-N

物化性质

• 熔点：
  119.7-121.3 °C
• 沸点：
  376.9±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.47 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.41
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-bis(2-chlorophenyl)diazene 在 palladium diacetate 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以34%的产率得到(E)-3-chloro-2-[(2-chlorophenyl)diazenyl]phenol
  参考文献：
  名称：

  钯催化不对称偶氮酚的氧化合成

  摘要：

  报道了直接的钯催化的偶氮苯的氧化羟基化。所开发的方法可以耐受各种官能团，并允许在温和条件下以良好或优异的收率合成各种不对称的偶氮苯酚。还通过原位生成PIFA研究了一种补充程序。这项研究代表了从简单的偶氮芳烃开始合成邻-羟基偶氮苯的第一种通用方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02614
• 作为产物：
  描述：

  硝基氯苯 以 aq. phosphate buffer 、 水 、 乙腈 为溶剂， 以70%的产率得到(E)-bis(2-chlorophenyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  偶氮和偶氮化合物的聚合配对电化学合成：对反应机理的深入了解

  摘要：

  开发了一种收敛配对电化学方法，用于从相应的硝基芳烃开始合成偶氮和偶氮化合物。我们提出了一种独特的偶氮和偶氮化合物电合成机制。我们发现阳极和阴极反应都负责这些化合物的合成。偶氮和偶氮衍生物的合成已在未分隔的电池中成功进行，使用碳棒电极，在室温下通过恒流电解。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02304

文献信息

• Rhenium-Catalyzed [4 + 1] Annulation of Azobenzenes and Aldehydes via Isolable Cyclic Rhenium(I) Complexes
  作者：Xiaoyu Geng、Congyang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00938

  日期：2015.5.15

  The first Re-catalyzed [4 + 1] annulation of azobenzenes with aldehydes was developed to furnish 2H-indazoles via isolable and characterized cyclic ReI-complexes. For the first time, the acetate-acceleration effect is showcased in Re-catalyzed C–H activation reactions. Remarkably, mechanistic studies revealed an irreversible aldehyde-insertion step, which is in sharp contrast to those of previous Rh-

  首次开发了用醛对偶氮苯进行再催化的[4 +1]环合反应，以通过可分离和表征的环状Re I-络合物提供2 H-吲唑。在重新催化的C–H活化反应中，乙酸促进作用首次显示出来。值得注意的是，机理研究表明，醛的插入步骤不可逆，这与以前的Rh和Co体系的形成强烈反差。
• A Concerted Transfer Hydrogenolysis: 1,3,2-Diazaphospholene-Catalyzed Hydrogenation of NN Bond with Ammonia-Borane
  作者：Che Chang Chong、Hajime Hirao、Rei Kinjo

  DOI：10.1002/anie.201400099

  日期：2014.3.24

  1,3,2‐diazaphospholenes catalyze metal‐free transfer hydrogenation of a NN double bond using ammonia–borane under mild reaction conditions, thus allowing access to various hydrazine derivatives. Kinetic and computational studies revealed that the rate‐determining step involves simultaneous breakage of the BH and NH bonds of ammonia–borane. The reaction is therefore viewed as a concerted type of

  1,3,2-二氮杂磷烯在温和的反应条件下使用氨硼烷催化NN双键的无金属转移加氢反应，因此可以得到各种肼衍生物。动力学和计算研究表明，确定速率的步骤涉及同时破坏氨硼烷的BH和NH键。因此，该反应被认为是协同作用的氢解反应。
• Cage Encapsulated Gold Nanoparticles as Heterogeneous Photocatalyst for Facile and Selective Reduction of Nitroarenes to Azo Compounds
  作者：Bijnaneswar Mondal、Partha Sarathi Mukherjee

  DOI：10.1021/jacs.8b07767

  日期：2018.10.3

  fine-dispersed cage anchored AuNPs (Au@OC1R) have been finally used as potential heterogeneous photocatalyst for very facile and selective conversion of nitroarenes to respective azo compounds at ambient temperature in just 2 h reaction time. Exceptional chemical stability and reusability without any agglomeration of AuNPs even after several cycles of use are the potential features of this material. The composite

  离散的纳米级有机笼 (OC1R) 由基于吩噻嗪的三醛通过动态亚胺键形成和还原胺化处理与手性 1,2-环己二胺结构单元处理合成。笼状化合物已通过几种光谱方法进行表征，这些方法主张OC1R具有通过[2 + 3]自组装亚胺缩合然后亚胺还原形成的三棱柱形状。这种新设计的笼子具有芳香壁和多孔内部，装饰有两个环状硫醚和三个邻二胺部分，适合结合金离子以设计超细金纳米粒子 (AuNPs) 的受控成核和稳定化。笼子的功能化受限口袋已用于通过封装 Au(III) 离子来控制合成具有窄尺寸分布的 AuNP。电感耦合等离子体质谱 (ICP-MS) 分析表明，复合 Au@OC1R 具有非常高的金负载量（~68 wt%）。不同的是，在没有笼子的情况下金盐的还原产生无结构的附聚物。精细分散的笼状锚定金纳米粒子（Au@OC1R）最终被用作潜在的多相光催化剂，用于在环境温度下在仅 2 小时的反应时间内非常容易和选择性地将硝
• Electrosynthesis of Azobenzenes Directly from Nitrobenzenes
  作者：Yanfeng Ma、Shanghui Wu、Shuxin Jiang、Fuhong Xiao、Guo‐Jun Deng

  DOI：10.1002/cjoc.202100470

  日期：2021.12

  The electrochemical reduction strategy of nitrobenzenes is developed. The chemistry occurs under ambient conditions. The protocol uses inert electrodes and the solvent, DMSO, plays a dual role as a reducing agent. Its synthetic value has been demonstrated by the highly efficient synthesis of symmetric, unsymmetric and cyclic azo compounds.

  开发了硝基苯的电化学还原策略。化学反应发生在环境条件下。该协议使用惰性电极，溶剂 DMSO 作为还原剂发挥双重作用。对称、不对称和环状偶氮化合物的高效合成证明了其合成价值。
• Dimerization of anilines and benzylamines with mercury(II) oxide-iodine reagent
  作者：Kazuhiko Orito、Takahiro Hatakeyama、Mitsuhiro Takeo、Shiho Uchiito、Masao Tokuda、Hiroshi Suginome

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00461-x

  日期：1998.7

  similar treatment of benzylamines and benzhydrylamine gave N-benzylidenebenzylamines and N-benzhydrylidenebenzhydrylamine, respectively. α-Alkyl-substituted benzylamines gave diazenes and the corresponding phenyl ketones, competitively. An azine was obtained by interaction with the reagent of a benzylamine carrying an electron-withdrawing substituent at the α position, such as ethyl phenylglycinate.

  通过在室温下用二氯甲烷中的氧化汞（II）-碘试剂处理，将取代的苯胺转化为相应的偶氮苯。苄胺和苯甲基胺的类似处理分别得到N-亚苄基苄胺和N-苯甲基亚苄基苯胺。α-烷基取代的苄胺竞争性地生成了二氮烯和相应的苯基酮。通过与在α位带有吸电子取代基的苄胺如苯基甘氨酸乙酯的试剂相互作用，获得了一种嗪。

表征谱图