4-monomethoxytritylsulfenyl chloride | 402734-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: 4-monomethoxytritylsulfenyl chloride
• 英文别名: (4-methoxytrityl)sulfenyl chloride；4-methoxytritylsulfenyl chloride；MMTrSCl；[(4-Methoxyphenyl)-diphenylmethyl] thiohypochlorite
• CAS: 402734-78-5
• 化学式: C₂₀H₁₇ClOS
• 分子量: 340.873
• InChiKey: JGKBBYIMBHQLPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-monomethoxytritylsulfenyl chloride 在 吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 3'-O-tert-butyldimethylsilyl-5'-O-[(1SR,2RS)-[1-(4-methoxytrityl)sulfenyl]oxycyclohexan-2-yl]oxycarbonylthymidine
  参考文献：
  名称：

  顺式-四氢呋喃-3,4-二醇结构是氧化条件下可自我环化去除的新保护基的关键骨架

  摘要：

  已经研究了具有顺式-四氢呋喃-3,4-二醇（1,4-脱水赤藓糖醇）主链结构和TrS或MMTrS基团的各种碳酸酯型酰基基团，作为5'-羟基的新“保护”保护基团组核苷。这些酰基的设计方式是通过I 2促进去除TrS或MMTrS基团，然后进行自我环化，使涉及到一次生成的相邻羟基在分子内攻击酰基碳的分子进行自我环化，从而对它们进行脱保护。结果表明，这些酰基可以引入3'- O的5'-羟基通过使用相应的酰基咪唑啉化物或4-硝基苯基酯以及与羰基二咪唑或4-硝基苯基氯甲酸酯反应来保护-胸腺嘧啶核苷衍生物。在测试的酰基中，发现可以将CTFOC基团容易地引入3'-掩蔽的脱氧核糖核苷衍生物的5'-羟基中，并在温和的条件下使用碘将其迅速去除。

  DOI：

  10.1021/jo061006v
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基-alpha,alpha-二苯基苯甲硫醇 在 1,3-二氯-5,5-二甲基海因 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.5h， 以65%的产率得到4-monomethoxytritylsulfenyl chloride
  参考文献：
  名称：

  使用4-单甲氧基三苯硫基（MMTrS）基团作为5'-羟基保护基团合成五乙磺酸盐：无需酸处理即可合成寡核苷酸

  摘要：

  制备具有4-单甲氧基三苯甲基硫基作为新的5'-羟基保护基的亚磷酰胺单元，并将其用于寡核苷酸合成中。新的亚磷酰胺无需使用酸（例如TFA或DCA）即可合成寡核苷酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01873-1

文献信息

• New Protected Protecting Groups for the 5′-Hydroxy Group of Deoxynucleosides by Use of 2-(Hydroxymethyl)- and 2-[(Methylamino)methyl]benzoyl Skeletons and Oxidatively Cleavable Tritylthio and (4-Methoxytrityl)thio Groups
  作者：Kohji Seio、Eri Utagawa、Mitsuo Sekine

  DOI：10.1002/hlca.200490207

  日期：2004.9

  The new protecting groups 1a,b and 2a,b were developed for the 5′-OH group of deoxynucleosides by utilizing the unique characters of the sulfenate and sulfenamide linkage. These new protecting groups have a 2-(hydroxymethyl)benzoyl or 2-[(methylamino)methyl]benzoyl skeleton whose hydroxy O-atom or amino N-atom was blocked with a tritylthio-type substituent. They are removable by intramolecular cyclization

  利用亚磺酸盐和亚磺酰胺键的独特特征，为脱氧核苷的5'-OH基团开发了新的保护基1a，b和2a，b。这些新的保护基具有2-（羟甲基）苯甲酰基或2-[（（甲基氨基）甲基]苯甲酰基]骨架，其羟基O-原子或氨基N-原子被三苯硫基型取代基封闭。在轻度氧化条件下，三苯硫基型取代基的氧化水解后，通过分子内环化可将它们除去（方案3和6）。其中，2-[（（4-甲氧基三苯甲基）亚磺酰基]氧基}甲基}苯甲酰基（MOB; 2b发现）对于保护脱氧核苷的5'-OH功能是最优选的。可以在各种脱氧核苷的5'-OH基团处引入MOB而无需保护3'-OH官能团（方案5）。通过四胸苷酸的固相合成（方案8）证明了MOB基团无需酸处理即可用于新的寡脱氧核苷酸合成方案。
• A NEW PROTECTING GROUP FOR THE 5′-HYDROXYL GROUP HAVING O–S SINGLE BOND OXIDATIVELY CLEAVABLE UNDER MILD CONDITIONS
  作者：Eri Utagawa、Kohji Seio、Mitsuo Sekine

  DOI：10.1081/ncn-200059288

  日期：2005.4.1

  We developed a new protecting group, i.e., cis-[4-[[(4-methoxytrityl)sulfenyl]oxy]tetrahydrofuran-3-yl]oxycarbonyl (MTFOC), which could be removed under neutral conditions involving the oxidative removal of the MMTrS group followed by the self-cyclization of the resulting intermediate. The introduction of the protecting group into the 5′-hydroxyl group of a thymidine derivative and its deprotection

  我们开发了一种新的保护基团，即顺式-[4-[[(4-甲氧基三苯甲基)硫基]氧基]四氢呋喃-3-基]氧羰基 (MTFOC)，它可以在中性条件下被去除，包括 MMTrS 的氧化去除基团，然后是所得中间体的自环化。研究了在胸苷衍生物的5'-羟基上引入保护基及其脱保护。
• Synthesis of oligodeoxynucleotides using the oxidatively cleavable 4-methoxytritylthio (MMTrS) group for protection of the 5′-hydroxyl group
  作者：Kohji Seio、Miyuki Shiraishi、Eri Utagawa、Akihiro Ohkubo、Mitsuo Sekine

  DOI：10.1039/b9nj00678h

  日期：——

  We examined the synthesis of oligodeoxynucleotides containing all four nucleobases using the 4-methoxytritylthio (MMTrS) group for protection of the 5′-hydroxyl group. The MMTrS group could be introduced into 3′-O-TBDMS-deoxycytidine, -deoxyadenosine and -deoxyguanosine with the appropriate base protecting groups using strong bases such as n-butyl lithium and lithium hexamethyldisilazide. Because the

  我们使用4-甲氧基三苯甲基硫基（MMTrS）基团来保护5'-羟基，研究了包含所有四个核碱基的寡脱氧核苷酸的合成。MMTrS组可以引入3'- O -TBDMS-脱氧胞苷， -脱氧腺苷 和 -脱氧鸟苷 带有适当的碱保护基团，并使用强碱，例如 正丁基锂 和 六甲基二硅叠氮化锂。因为MMTrS基团可通过用I 2水溶液氧化而除去，所以核苷酸间的氧化亚磷酸酯中间体可以同时进行。因此，核苷酸链可以以包括偶联，加帽和氧化/脱保护的三步方案进行延伸。可以使用此协议合成具有10和20个混合碱基序列的寡脱氧核苷酸。