Silanol, dimethyl[tris(trimethylsilyl)methyl]- | 77548-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Silanol, dimethyl[tris(trimethylsilyl)methyl]-
• 英文别名: hydroxy-dimethyl-[tris(trimethylsilyl)methyl]silane
• CAS: 77548-02-8
• 化学式: C₁₂H₃₄OSi₄
• 分子量: 306.743
• InChiKey: YREHBSFRMPCMJK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.56
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Silanol, dimethyl[tris(trimethylsilyl)methyl]- 在 氢化钾 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 bis(trimethylsilyl)methyl-dimethyl-trimethylsilyloxysilane
  参考文献：
  名称：

  在高度拥挤的有机硅烷醇中从碳到氧的1,3-三有机甲硅烷基迁移

  摘要：

  硅烷醇（Me 3 Si）CSiMe 2 OH已显示异构化为0.5的（Me 3 Si）2 CH（SiMe 2 OSiMe 3）（其进一步反应生成（Me 3 Si）2 CH（SiMe 2 OMe））M NaOMe / MeOH，异构化为约。在回流下6小时后90％完成。（PhMe 2 Si）3 CSiMe 2 OH（得到（PhMe 2 Si）2 CH（SiMe 2 OSiMe 2 Ph）），（Me 3 Si）2 C（SiMePh 2SiMe 2 OH（得到（Me 3 Si）2 CH（SiMe 2 OSiMePh 2））和（Me 3 Si）3 CSiPh 2 OH（得到（Me 3 Si）2 CH（SiPh 2 OSiMe 3））采取放置要容易得多，并且在大约10分钟内完成。室温在0.10 M下2分钟NaOMe / MeOH。反应涉及硅烷醇离子中碳从1,3迁移到氧以生成碳负离子，碳负离子可快速从溶剂

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)87196-k
• 作为产物：
  描述：

  tris(trimethylsilyl)methane 在 水 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 生成 Silanol, dimethyl[tris(trimethylsilyl)methyl]-
  参考文献：
  名称：

  El-Kaddar, Yousef Y.; Eaborn, Colin; Lickiss, Paul D., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1992, # 10, p. 1753 - 1759

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Anchimeric assistance by and migration of the vinyl group in reactions of sterically hindered organosilicon compounds of the type (Me₃Si)₂C(SiMe₂CHCH₂)(SiR₂X)
  作者：G. Adefikayo Ayoko、Colin Eaborn

  DOI：10.1039/p29870001047

  日期：——

  The compound VsiSiMe2I [Vsi =(Me3Si)2C(SiMe2CHCH2)](1) is very similar in reactivity to (Me3Si)3CSiMe2I (2) in reactions with methanol and with alkali-metal salts in MeOH or MeCN, but (1) is much the more reactive towards electrophiles which induce rate-determining ionization of the Si–I bond, viz. CF3CH2OH (the factor f is > 500), CF3CO2H (f > 1 800), AgBF4 in CH2Cl2(f ca. 150), or AgSCN in CH2Cl2(f

  在与甲醇和甲醇的反应中，化合物VsiSiMe 2 I [Vsi =（Me 3 Si）2 C（SiMe 2 CH CH 2）]（1）与（Me 3 Si）3 CSiMe 2 I（2）的反应性非常相似。在MeOH或MeCN中的碱金属盐，但（1）对亲电试剂的反应性强得多，从而引起速率决定性的Si–I键电离，即。CF 3 CH 2 OH（因子f > 500），CF 3 CO 2 H（f > 1800），AgBFCH 2 Cl 2中的浓度为4（ f约为150），CH 2 Cl 2中的AgSCN浓度为（ f > 500）。大的差异是由γ-乙烯基归因于邻位援助，离开我-亲电的影响下，导致形成1,3-乙烯桥接的阳离子。据此，VsiSiEt 2 I与AgBF 4或AgO 2 CCF 3在CH 2 Cl 2中的反应得到约。VsiSiEt 2 Y和（Me 3 Si）的未重新排列和重新排列的产物的1：2混合物2 C（SiEt
• Unimolecular solvolysis of some organosilicon perchlorates and iodides
  作者：Colin Eaborn、Foad M. S. Mahmoud

  DOI：10.1039/p29810001309

  日期：——

  TsiSiMe2OH. The solvolysis is slower in EtOH and PriOH, and occurs only very slowly, if at all, in CF3CH2OH. The methanolysis of (Me3Si)2(Ph2MeSi)CSiMe2OClO3 is slower than that of TsiSMe2OClO3. The methanolysis of TsiSiHPhl and TsiSiHMel are also accelerated only to a small extent by NaOMe. The above results are interpreted in terms of an SN1 mechanism involving anchimerically assisted ionization of

  已经对高度空间受阻化合物TsiSiMe 2 OClO 3 [Tsi =（Me 3 Si）3 C]，（Me 3 Si）2（Ph 2 MeSi）CSiMe 2 OClO 3的溶剂分解（主要是甲醇分解）进行了动力学研究。，TsiSiHPhX（X = I，Br，ONO 2）和TsiSiHMel。TsiSiMe 2 OClO 3的甲醇分解速率仅增加约3。添加0.1 M NaOMe时为20％，进一步添加碱的影响较小。LiCl或LiNO 3的添加导致速率增加的幅度甚至更小，但是在LiNO 3的存在下，形成了大量的TsiSiMe 2 ONO 2，该数量大于对应于速率增加的数量。水具有非常大的促进作用，即使仅存在1体积％的水，该产品也非常主要是TsiSiMe 2 OH。溶剂分解是在EtOH和Pr较慢我OH，和只发生非常缓慢，如果在所有，在CF 3 CH 2 OH。（Me 3 Si）2（Ph 2 MeSi）CSiMe
• [Tris(trimethylsllyl)methyl](dimethyl)silyl cyanate. The cyanate to isocyanate isomerization, and the high activity of cyanate as a leaving group in solvolysis
  作者：Colin Eaborn、Yousef Y. El-Kaddar、Paul D. Lickiss

  DOI：10.1039/c39830001450

  日期：——

  The isomerization of the cyanate (Me3Si)3CSiMe2(OCN), (1), to the isocyanate (i) in Ph2O at 195 °C is second order in (1), (ii) in CCl4 is catalysed by ICI, and (iii), in MeOH is catalysed by NaOMe; in solvolysis in MeOH, (1) is comparable in reactivity to the corresponding trifluoromethanesulphonate, and shows an abnormally high selectivity for reaction with the water in slightly aqueous MeOH.

  在195°C下，Ph 2 O中的氰酸酯（Me 3 Si）3 CSiMe 2（OCN）（1）异构化为异氰酸酯（i）在（1）中为二阶，（ii）在CCl 4中为（iii）在MeOH中由NaOMe催化；在甲醇中的溶剂分解中，（1）的反应性与相应的三氟甲磺酸盐相当，并且显示出与水在微水性甲醇中的反应的异常高的选择性。
• Oxidatively assisted nucleophilic substitution of organosilicon iodides
  作者：Abdulaziz I. Al-Wassil、Colin Eaborn、Anil K. Saxena

  DOI：10.1039/c39830000974

  日期：——

  The iodides (Me3Si)3CSiMe2I, (Me3Si)3CSiPh2I, and But3SiL react with m-chloroperoxybenzoic acid to give the hydroxides (Me3Si)3CSiMe2OH, (Me3Si)2C(SiPh2Me)(SiMe2OH), and But3SiOH, respectively in MeOH (Me3Si)3CSiPh2I suggests the participation of silico-cationic intermediates.

  碘化物（ME 3 Si）的3 CSiMe 2 I，（ME 3 Si）的3 CSiPh 2 I，和BU吨3 SIL与反应米氯过氧酸，得到氢氧化物（ME 3 Si）的3 CSiMe 2 OH，（ME 3分别在MeOH（Me 3 Si）3 CSiPh 2 I中的Si）2 C（SiPh 2 Me）（SiMe 2 OH）和Bu t 3 SiOH暗示了硅阳离子中间体的参与。
• Bimolecular displacements of iodine in reactions of dimethyl[tris(trimethylsilyl)methyl]silyl iodide with salts
  作者：Saman A.I. Al-Shali、Colin Eaborn

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80204-6

  日期：1983.4

  Direct nucleophilic displacement of iodine to give (Me3Si)3 CSiMe2 Y, where Y = F, NCO, NCS, CN or N3, takes place when (Me3Si)3 CSiMe2I is treated with solutions of CsF, KOCN, KSCN, KCN, or NaN3 in MeOH or CH3 CN. The order of effectiveness of the nucleophiles appears to be N3 > F > CN > NCS > NCO in MeOH and NCS > NCO > CN, F in CH3 CN.

  当用CsF溶液处理（Me 3 Si）3 CSiMe 2 I时，发生碘的直接亲核置换，得到（Me 3 Si）3 CSiMe 2 Y，其中Y = F，NCO，NCS，CN或N 3。在MeOH或CH 3 CN中的KOCN，KSCN，KCN或NaN 3。亲核试剂的有效性顺序似乎是：MeOH中的N 3 > F> CN> NCS> NCO和CH 3 CN中的NCS> NCO> CN，F 。