1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methyl-1,3-cyclohexadiene | 87598-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methyl-1,3-cyclohexadiene
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-(2-methylcyclohexa-1,3-dien-1-yl)oxysilane
• CAS: 87598-77-4
• 化学式: C₁₃H₂₄OSi
• 分子量: 224.418
• InChiKey: CNGNSVJOUZNCRF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.1±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.63
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methyl-1,3-cyclohexadiene 在 sodium periodate 、 copper diacetate 、 邻苯三酚 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 6-{(3S,4S,5S,7S)-7-[(2R,3R,5R)-5-Ethyl-5-((2S,5S,6R)-5-ethyl-5-hydroxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yl)-3-methyl-tetrahydro-furan-2-yl]-4-hydroxy-3,5-dimethyl-6-oxo-nonyl}-2-hydroxy-3-methyl-benzoic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of polyether antibiotics. Synthesis of the enantiomer of lasalocid A (X-537A)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00174a008
• 作为产物：
  描述：

  2-methylcyclohex-3-en-1-one 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.08h， 以43%的产率得到1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methyl-1,3-cyclohexadiene
  参考文献：
  名称：

  通过2-吡喃酮的电子反需求Diels-Alder反应对映体合成顺式十氢化萘衍生物。

  摘要：

  本文报道了由by催化的2-吡喃酮和甲硅烷基环己二烯醚的不对称逆电子需求的Diels-Alder反应合成顺式十萘烷的新策略。具有良好的收率和立体选择性，可获得具有多个连续的立体中心和功能性的广泛的重要合成顺式癸萘衍生物。通过调整取代的甲硅烷基环己二烯醚（R或S）以及配体（R或S）的绝对构型，可以轻松获得全套非对映异构取代的顺式-十氢萘基序）。合成潜力通过4-amorphen-11-ol的对映选择性全合成得到展示，并通过首次顺式-巴豆丁的全合成得到进一步证明。

  DOI：

  10.1002/anie.202006841

文献信息

• A new strategy for the preparation of 11-oxygenated steroids synthesis of (±)-adrenosterone
  作者：Paul A. Grieco、Scott A. May、Michael D. Kaufman

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01526-3

  日期：1998.9

  Conjugate 1,4-addition of 1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methyl-1,3-cyclohexadiene (5) to 2-methyl-cyclopentenone in highly polar media and subsequent alkylation of the resultant silyl enol ether (4) with phenylthiodienyl carbonate 10 in 5.0 M LiClO4·Et2O provides substrate 2. Exposure of 2 to TMSOTf/TMSOCH2CH2OTMS affords tetracyclic bis-ketal 3, which is converted into (±)-adrenosterone (1) in

  在高极性介质中将1-[（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基] -2-甲基-1,3-环己二烯（5）与4-甲基环戊烯酮进行1,4-加成反应，然后将所得甲硅烷基烯醇醚烷基化4）用5.0M LiClO 4 ·Et 2 O中的碳酸苯硫基二烯基酯10提供底物2。将2暴露于TMSOTf / TMSOCH 2 CH 2 OTMS中得到四环双缩酮3，该四缩双缩酮3可通过四个步骤转化为（±）-肾上腺素（1）。
• Cu-Catalyzed Intermolecular γ-Site C–H Amination of Cyclohexenone Derivatives: The Benefit of Bifunctional Ligands
  作者：Xin Zhao、Fang Yang、Shao-Yu Zou、Qian-Qian Zhou、Zi-Sheng Chen、Kegong Ji

  DOI：10.1021/acscatal.1c05439

  日期：2022.2.4

  Utilizing 1,10-phenanthroline-type bifunctional ligands, an efficient Cu-catalyzed intermolecular site-selective remote C–H amination using cyclohexenone derivatives and anilines was realized. The amide group installed on the bifunctional ligand played a key role in stabilizing the N-centered radical generated in situ to realize C–N-directed formation. Meanwhile, a useful catalytic system for site-selective

  利用 1,10-菲咯啉型双功能配体，实现了使用环己烯酮衍生物和苯胺的高效铜催化分子间位点选择性远程 C-H 胺化。安装在双功能配体上的酰胺基团在稳定原位产生的 N 中心自由基以实现 C-N 定向形成方面发挥了关键作用。同时，建立了一个有用的催化体系，用于位点选择性分子间远程γ-C-H胺化对氨基苯酚和γ-胺化烯酮。这种使用氧气作为终端氧化剂的经济实用方法温和且环保。
• Iron‐Catalyzed Gamma‐Gamma Dimerization of Siloxydienes
  作者：Daria Galaktionova、Xiaoguang Liu、Xiaohong Chen、Justin T. Mohr

  DOI：10.1002/chem.202302901

  日期：2024.1.22

  We report the oxidative dimerization reaction of siloxydienes derived from simple enones that creates a new gamma-gamma (γ-γ) C−C bond using catalytic iron and benzoyl peroxide as the terminal oxidant in acetonitrile solvent at ambient temperature. The reaction shows a broad substrate scope including cyclic and acyclic siloxydienes derived from ketones, aldehydes, and esters, which are converted to

  我们报道了由简单烯酮衍生的硅氧基二烯的氧化二聚反应，在环境温度下，使用催化铁和过氧化苯甲酰作为末端氧化剂，在乙腈溶剂中产生新的γ-γ（γ-γ）CC键。该反应显示出广泛的底物范围，包括衍生自酮、醛和酯的环状和无环硅氧基二烯，它们在温和的催化反应条件下转化为 1,8-二羰基化合物，在 30 个例子中产率达到 19-89%。该方法适用于空间要求高的碳中心的偶联，包括邻位四元中心的形成。从概念上讲，二烯醇醚充当共轭自由基阳离子的前体，发生高度位点选择性的γ-二聚反应。 γ-γ二聚化策略应用于和厚朴酚生物活性类似物的合成。
• Enantioselective Synthesis of <i>cis</i> ‐Decalin Derivatives by the Inverse‐Electron‐Demand Diels–Alder Reaction of 2‐Pyrones
  作者：Xu‐Ge Si、Zhi‐Mao Zhang、Cheng‐Gong Zheng、Zhan‐Ting Li、Quan Cai

  DOI：10.1002/anie.202006841

  日期：2020.10.12

  A novel strategy for the synthesis of cis‐decalins by an ytterbium‐catalyzed asymmetric inverse‐electron‐demand Diels–Alder reaction of 2‐pyrones and silyl cyclohexadienol ethers is reported here. A broad range of synthetically important cis‐decalin derivatives with multiple contiguous stereogenic centers and functionalities are obtained in good yields and stereoselectivities. A full set of diastereomeric

  本文报道了由by催化的2-吡喃酮和甲硅烷基环己二烯醚的不对称逆电子需求的Diels-Alder反应合成顺式十萘烷的新策略。具有良好的收率和立体选择性，可获得具有多个连续的立体中心和功能性的广泛的重要合成顺式癸萘衍生物。通过调整取代的甲硅烷基环己二烯醚（R或S）以及配体（R或S）的绝对构型，可以轻松获得全套非对映异构取代的顺式-十氢萘基序）。合成潜力通过4-amorphen-11-ol的对映选择性全合成得到展示，并通过首次顺式-巴豆丁的全合成得到进一步证明。
• Total synthesis of polyether antibiotics. Synthesis of the enantiomer of lasalocid A (X-537A)
  作者：Robert E. Ireland、Lawrence Courtney、Brian J. Fitzsimmons

  DOI：10.1021/jo00174a008

  日期：1983.12