(S)-2,4-di-t-butyl-4,5-dihydrooxazole | 852524-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: (S)-2,4-di-t-butyl-4,5-dihydrooxazole
• 英文别名: (S)-2,4-di-tert-butyl-2-oxazoline；(4S)-2,4-di-tert-butyl-2-oxazoline；Oxazole, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-4,5-dihydro-, (4S)-；(4S)-2,4-ditert-butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 852524-67-5
• 化学式: C₁₁H₂₁NO
• 分子量: 183.294
• InChiKey: PTIVBLUCOGTHCE-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  217.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2,4-di-t-butyl-4,5-dihydrooxazole 在 palladium diacetate 碘苯二乙酸 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以92%的产率得到(S)-4-tert-butyl-4,5-dihydro-2-(1-iodo-2-methylpropan-2-yl)oxazole
  参考文献：
  名称：

  [EN] CATALYTICS ASYMMETRIC ACTIVATION OF UNACTIVATED C-H BONDS, AND COMPOUNDS RELATED THERETO
  [FR] ACTIVATION CATALYTIQUE ASYMETRIQUE DE LIAISONS C-H INACTIVEES ET COMPOSES ASSOCIES

  摘要：

  本发明的一个方面部分涉及简单有机底物中未活化C-H键的催化和对映选择性官能团化。本发明提供的化合物和方法允许在C-H活化步骤中控制立体化学，活化含有邻近导向基团的α-氢的底物，并在温和条件下移除导向基团。本发明的另一方面涉及一种过渡金属催化的方法，用于选择性和非对称氧化位于辅助基团β-或Ϝ-位置上的碳。发明的另一个方面涉及通过所述方法形成的对映体富集的底物和对映体富集的产品。在某些实施例中，使用了恶唑啉和恶嗪酮导向基团。此外，Boc保护基团被识别为不需要移除的导向基团。

  公开号：

  WO2006026053A1
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸 在 草酰氯 、 三苯基膦 作用下， 生成 (S)-2,4-di-t-butyl-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  钯在温和条件下催化未活化CH键的不对称碘化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200462884

文献信息

• [EN] CATALYTICS ASYMMETRIC ACTIVATION OF UNACTIVATED C-H BONDS, AND COMPOUNDS RELATED THERETO<br/>[FR] ACTIVATION CATALYTIQUE ASYMETRIQUE DE LIAISONS C-H INACTIVEES ET COMPOSES ASSOCIES
  申请人：UNIV BRANDEIS

  公开号：WO2006026053A1

  公开（公告）日：2006-03-09

  One aspect of the present invention is directed in part to catalytic and stereoselective functionalization of unactivated C-H bonds of simple organic substrates. The compounds and methods provided herein allow one to control the stereochemistry in a C-H activation step, activate substrates containing α-hydrogens next to the directing group, and remove a directing group under mild conditions. One aspect of the present invention relates to a transition-metal-catalyzed method for selective and asymmetric oxidation of carbons located in a β- or Ϝ-position relative to an auxiliary. Another aspect of the invention relates to the enantiomerically-enriched substrates and the enantiomerically-enriched products formed via said method. In certain embodiments, oxazoline and oxazinone directing groups are used. In addition, the Boc protecting group has been identified as a directing group which does not necessitate removal.

  本发明的一个方面部分涉及简单有机底物中未活化C-H键的催化和对映选择性官能团化。本发明提供的化合物和方法允许在C-H活化步骤中控制立体化学，活化含有邻近导向基团的α-氢的底物，并在温和条件下移除导向基团。本发明的另一方面涉及一种过渡金属催化的方法，用于选择性和非对称氧化位于辅助基团β-或Ϝ-位置上的碳。发明的另一个方面涉及通过所述方法形成的对映体富集的底物和对映体富集的产品。在某些实施例中，使用了恶唑啉和恶嗪酮导向基团。此外，Boc保护基团被识别为不需要移除的导向基团。
• Palladium-Catalyzed C(sp³)—H Oxygenation via Electrochemical Oxidation
  作者：Qi-Liang Yang、Yi-Qian Li、Cong Ma、Ping Fang、Xiu-Jie Zhang、Tian-Sheng Mei

  DOI：10.1021/jacs.7b01232

  日期：2017.3.1

  Palladium-catalyzed C-H activation/C-O bond-forming reactions have emerged as attractive tools for organic synthesis. Typically, these reactions require strong chemical oxidants, which convert organopalladium(II) intermediates into the PdIII or PdIV oxidation state to promote otherwise challenging C-O reductive elimination. However, previously reported oxidants possess significant disadvantages, including

  钯催化的 CH 活化/CO 键形成反应已成为有机合成的有吸引力的工具。通常，这些反应需要强化学氧化剂，将有机钯 (II) 中间体转化为 PdIII 或 PdIV 氧化态，以促进其他具有挑战性的 CO 还原消除。然而，先前报道的氧化剂具有显着的缺点，包括原子经济性差、成本高和形成不需要的副产物。为了克服这些问题，我们报告了一种电化学策略，该策略利用 PdII 的阳极氧化与各种氧阴离子偶联伙伴诱导选择性 CO 还原消除。
• Steric and electronic effect of secondary phosphines in reactions with cyclopalladated complexes
  作者：Jonathan E. Kukowski、Irina P. Smoliakova

  DOI：10.1016/j.poly.2018.11.055

  日期：2019.2

  Abstract Reactions of secondary phosphines HPR1R2 [R1 = R2 = p-MeOC6H4 (b), p-CF3C6H4 (c), mesityl (Mes, d) or 1-adamantyl (Ad, e); R1 = t-Bu, R2 = Ph (f)] with cyclopalladated complexes (CPCs) derived from N,N-dimethylbenzylamine (1), l -fenchone methyloxime (3), (S)-N,N-dimethylbenzylamine (9), and (S)-di-2,4-tert-butyloxazoline (11) were studied. Phosphination of the cyclopalladated ligands in complexes

  摘要仲膦HPR1R2的反应[R1 = R2 = p-MeOC6H4（b），p-CF3C6H4（c），甲基（Mes，d）或1-金刚烷基（Ad，e）; R1 = t-Bu，R2 = Ph（f）]，具有衍生自N，N-二甲基苄胺（1），1-fenchone甲基肟（3），（S）-N，N-二甲基苄胺（9）的环钯配合物（CPC） ，和（S）-二-2，4-叔丁基恶唑啉（11）被研究。在9当量的情况下，使用HPAr2（b，c）与CPC的摩尔比为4.5：1或9：1观察到配合物1和3中环palpalated配体的磷酸化。Cs2CO3。分离出相应的N，P配体2b，c和4b，c，产率为44-59％。空间受阻的HPMes2与CPCs 1和3的反应仅为后者的配合物提供了磷酸化产物4d'（32％的收率）。用HPAd2合成N，P配体的尝试均未通过palladacycle进行。配合物1和3与庞大的HPMes2和HPAd2反应
• PROCESS FOR HYDROGENATION OF HALOGENOALKENES WITHOUT DEHALOGENATION
  申请人：Gazic Smilovic Ivana

  公开号：US20120220794A1

  公开（公告）日：2012-08-30

  The present invention relates in general to the field of organic chemistry and in particular to the preparation of halogenoalkanes.

  本发明一般涉及有机化学领域，特别涉及卤代烷的制备。
• Catalytic and stereoselective iodination of prochiral C–H bonds
  作者：Ramesh Giri、Xiao Chen、Xue-Shi Hao、Jiao-Jie Li、Jue Liang、Zi-Peng Fan、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.08.049

  日期：2005.10

  Oxazo lines were employed,as cyclic chiral directing groups for stereoselective C-H activation. Oxazoline-directed cleavage of the P-C-H bonds followed by reaction with I, gave a wide range of iodinated products. A large range of functional groups are tolerated. PdI2 was isolated in the reaction and found to be converted to Pd(OAc)(2) upon treatment with a combination Of I-2 and PhI(OAC)(2) in situ to achieve catalytic turnover. Diastereoselective iodination of prochiral C-H bonds were also investigated. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.