1-(dimethylphenylsiloxy)-1-cyclopentene | 65335-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(dimethylphenylsiloxy)-1-cyclopentene
• 英文别名: Cyclopenten-1-yloxy-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 65335-73-1
• 化学式: C₁₃H₁₈OSi
• 分子量: 218.371
• InChiKey: SMPLHIXVILVMLH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  254.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(dimethylphenylsiloxy)-1-cyclopentene 、 2-tributylstannyl-1,3-dithiane 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.67h， 以85%的产率得到2-(2-oxocyclopentyl)-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  2-三丁基甲锡烷基-1,3-二噻烷生成阳离子自由基及其与烯烃的反应

  摘要：

  2-三丁基甲锡烷基-1,3-二噻烷与金属氧化剂的氧化通过消除甲锡烷基产生活性物质，例如1,3-二噻烷-2-基自由基和/或阳离子。这些中间体与烯烃反应得到分子间加成产物。

  DOI：

  10.1246/cl.1992.1229
• 作为产物：
  描述：

  5-Bromo-1-[dimethyl(phenyl)silyl]-5-tributylstannylpentan-1-one 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到1-(dimethylphenylsiloxy)-1-cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  α-锡烷基自由基分子内环化为酰基硅烷：五元环状甲硅烷基烯醇醚的区域特异性合成

  摘要：

  从acylsilanes产生α-甲锡烷基的基团5，13和14环化，得到良好收率的环状甲硅烷基烯醇醚顺序环化后，自由基布鲁克重排和β-链断裂。

  DOI：

  10.1039/c39950000981

文献信息

• 1,2-Addition of dimethyl(phenyl)silyllithium to cyclic α,β-unsaturated ketones and regiospecific generation of cyclic silyl enol ethers through brook rearrangement of the 1,2-addition products
  作者：Masato Koreeda、Sangho Koo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94639-2

  日期：1990.1

  A highly convenient two-step sequence for the regiospecific synthesis of cyclic silyl enol ethers has been developed involving the 1,2-addition of dimethyl(phenyl)silyllithium to cyclic α,β-unsaturated ketones followed by the treatment of the resulting silyl carbinols with a catalytic amount of NaH in THF at 25 °C.

  已开发出非常方便的两步法用于环状甲硅烷基烯醇醚的区域专一性合成，包括将二甲基（苯基）甲硅烷基锂1,2-加成到环状α，β-不饱和酮上，然后用四氢呋喃处理所得甲硅烷基甲醇。在25°C下在THF中催化量的NaH。
• B(C 6 F 5 ) 3 catalyzed hydrosilation of enones and silyl enol ethers
  作者：James M Blackwell、Darryl J Morrison、Warren E Piers

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00974-2

  日期：2002.10

  β-carbon, 1,4 addition of silane is very clean; in other instances, 1,2 hydrosilation is competitive. The reaction is facile with five commercially available silane reagents. For two examples, a novel hydrosilation of the resulting silylenol ethers was also observed. The net trans stereochemistry of H–Si addition to the silylenol ether CC bond was established and points to a stepwise mechanism for this

  描述了由B（C 6 F 5）3（1-2％）催化的各种简单的α，β-不饱和烯酮的1,4氢化硅烷化。对于在β-碳附近没有空间位阻的底物，添加1,4硅烷是非常干净的。在其他情况下，1,2硅氢化反应具有竞争力。该反应易于使用五种可商购的硅烷试剂进行。对于两个实施例，还观察到了所得的甲硅烷基醚的新型硅氢化。建立了甲硅烷基醚CC键中H-Si的净反式立体化学，并指出了该反应的逐步机理。甲硅烷基碳离子中间体与[HB（C 6 F5）3 ] -来自4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮和PhMe 2 SiH的甲硅烷基醚的硅氢化反应中的抗衡阴离子。
• [Rh(OH)(cod)]2 (cod = 1,5-Cyclooctadiene): A Highly Efficient Catalyst for 1,4-Hydrosilylation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Atsunori Mori、Tsuyoshi Kato

  DOI：10.1055/s-2002-32609

  日期：——

  [Rh(OH)(cod)]2 (cod: 1,5-cyclooctadiene) is found to be a highly efficient catalyst for 1,4-hydrosilylation of α,β-unsaturated carbonyl compounds leading to enolsilanes. The reaction of 2-cyclohexen-1-one with HSiMe(OEt)2 in the presence of 0.005 mol% of the catalyst without solvent furnishes the corresponding enolsilane in 97% yield at room temperature within 10 min.

  发现[Rh(OH)(cod)]2（cod：1,5-环辛二烯）是一种高效的催化剂，用于α,β-不饱和羰基化合物的1,4-氢硅化反应，生成烯醇硅烷。在无溶剂条件下，使用0.005摩尔%的催化剂，2-环己烯-1-酮与HSiMe(OEt)2在室温下反应10分钟，即以97%的产率得到相应的烯醇硅烷。
• Dehydrogenative Silylation of Ketones Catalyzed by Diphosphinidenecyclobutene-Coordinated Platinum(II) Complexes
  作者：Fumiyuki Ozawa、Shogo Yamamoto、Seiji Kawagishi、Masatomi Hiraoka、Shintaro Ikeda、Tatsuya Minami、Shigekazu Ito、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1246/cl.2001.972

  日期：2001.10

  Methylplatinum triflate coordinated with 1,2-diphenyl-3,4-bis[(2,4,6-tri-t-butylphenyl)phosphinidene]cyclobutene serves as a highly selective catalyst for dehydrogenative silylation of ketones with HSiMe2Ph in the presence of pyridine as a co-catalyst, giving silyl enol ethers in high yields.

  与 1,2-二苯基-3,4-双[(2,4,6-三叔丁基苯基)膦]环丁烯配位的三氟甲磺酸甲酯铂作为一种高选择性催化剂，用于在吡啶存在下用 HSiMe2Ph 对酮进行脱氢甲硅烷基化作为助催化剂，以高产率得到甲硅烷基烯醇醚。
• Transition metal catalysis in fluorous media: extension of a new immobilization principle to biphasic and monophasic rhodium-catalyzed hydrosilylations of ketones and enones
  作者：Long V. Dinh、J.A. Gladysz

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01924-3

  日期：1999.12

  (biphasic conditions, 60°C) or hexanes or ether (monophasic conditions, 28–60°C) solutions of PhMe2SiH and cyclic enones or ketones. Samples are cooled to room temperature or −30°C, and simple organic/fluorous phase separations remove products from the catalyst, which can be directly reused without loss of activity.

  标题方案利用ClRh [P（CH 2 CH 2（CF 2）n -1 CF 3）3 ]（in3）（n = 6，8; 0.8-0.2 mol％）和甲苯的CF 3 C 6 F 11溶液PhMe 2 SiH和环状烯酮或酮（双相条件，60°C）或己烷或乙醚（单相条件，28–60°C）溶液。将样品冷却至室温或-30°C，简单的有机/氟相分离从催化剂中除去产物，这些产物可直接重复使用而不会损失活性。