t-butylmethylphosphino-di-t-butylphosphinomethane diborane | 512184-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: t-butylmethylphosphino-di-t-butylphosphinomethane diborane
• 英文别名: tert-butylmethylphosphino-di-tert-butylphosphinomethane；(2-{[(di-t-butylphosphanyl)methyl]methylphosphanyl}-2-methylpropane)diborane；[(Boranuidyl-tert-butyl-methylphosphaniumyl)methyl-ditert-butylphosphaniumyl]boranuide；[(boranuidyl-tert-butyl-methylphosphaniumyl)methyl-ditert-butylphosphaniumyl]boranuide
• CAS: 512184-96-2；512184-97-3；706819-97-8
• 化学式: C₁₄H₃₈B₂P₂
• 分子量: 290.025
• InChiKey: BQBJOLWOKQKQAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.57
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butylmethylphosphino-di-t-butylphosphinomethane diborane 在 三乙烯二胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R)-tert-butylmethylphosphino-di-tert-butylphosphinomethane
  参考文献：
  名称：

  使用三受阻象限双膦铑催化剂的高选择性不对称氢化

  摘要：

  介绍了配体 2 和铑配合物 5 的对映异构体的简明合成。合成的关键是 4 的对映异构体的手性 HPLC 分离。铑配合物 5 在底物结合的空间环境中具有三个受阻象限。有证据表明，对于铑催化的 α-乙酰氨基脱氢氨基酸 6a-e 的不对称氢化，这种配置导致高对映选择性（> 99% ee）。还报道了高对映选择性用于药物候选物普瑞巴林的底物前体 8 的氢化。讨论了使用催化剂 5a 与 Rh-Me-DuPhos 对 8 进行大规模加氢的优势。

  DOI：

  10.1021/ja048496y
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基氯化膦 在 仲丁基锂 、 盐酸 、 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.6h， 以63%的产率得到t-butylmethylphosphino-di-t-butylphosphinomethane diborane
  参考文献：
  名称：

  C1-symmetric bisphosphine ligands and their use in the asymmetric synthesis of pregabalin

  摘要：

  通过对原生手性烯烃进行对映选择性加氢制备(S)-(+)-3-(氨甲基)-5-甲基己酸及其结构相关化合物的材料和方法已被披露。这些方法采用了新颖的手性催化剂，其中包括与过渡金属结合的C1对称双膦配体。

  公开号：

  US20050228190A1

文献信息

• One-ligand Catalytic Asymmetric Deprotonation of a Phosphine Borane: Synthesis of <i>P</i>-Stereogenic Bisphosphine Ligands
  作者：Johan Granander、Francesco Secci、Steven J. Canipa、Peter O’Brien、Brian Kelly

  DOI：10.1021/jo200708e

  日期：2011.6.3

  A new protocol for the catalytic asymmetric deprotonation of a phosphine borane using s-BuLi and sub-stoichiometric quantities of chiral diamines is reported. The method involves three sequential additions of s-BuLi, and use of (-)-sparteine or the (+)-sparteine surrogate facilitates access to P-stereogenic phosphines with opposite configuration. The method is exemplified by the catalytic asymmetric synthesis of each enantiomer of precursors to QuinoxP*, trichickenfootphos, and Mini-PHOS.
• C1-symmetric bisphosphine ligands and their use in the asymmetric synthesis of pregabalin
  申请人：Bao Jian

  公开号：US20050228190A1

  公开（公告）日：2005-10-13

  Materials and methods for preparing (S)-(+)-3-(aminomethyl)-5-methyl-hexanoic acid and structurally related compounds via enantioselective hydrogenation of prochiral olefins are disclosed. The methods employ novel chiral catalysts, which include C 1 -symmetric bisphosphine ligands bound to transition metals.

  通过对原生手性烯烃进行对映选择性加氢制备(S)-(+)-3-(氨甲基)-5-甲基己酸及其结构相关化合物的材料和方法已被披露。这些方法采用了新颖的手性催化剂，其中包括与过渡金属结合的C1对称双膦配体。
• Highly Selective Asymmetric Hydrogenation Using a Three Hindered Quadrant Bisphosphine Rhodium Catalyst
  作者：Garrett Hoge、He-Ping Wu、William S. Kissel、Derek A. Pflum、Derek J. Greene、Jian Bao

  DOI：10.1021/ja048496y

  日期：2004.5.1

  synthesis of both enantiomers of ligand 2 and rhodium complex 5 is presented. The crux of the synthesis is a chiral HPLC separation of the enantiomers of 4. Rhodium complex 5 possesses three hindered quadrants in the steric environment within which a substrate binds. Evidence is presented that this configuration leads to high enantioselectivity (>99% ee) for rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of

  介绍了配体 2 和铑配合物 5 的对映异构体的简明合成。合成的关键是 4 的对映异构体的手性 HPLC 分离。铑配合物 5 在底物结合的空间环境中具有三个受阻象限。有证据表明，对于铑催化的 α-乙酰氨基脱氢氨基酸 6a-e 的不对称氢化，这种配置导致高对映选择性（> 99% ee）。还报道了高对映选择性用于药物候选物普瑞巴林的底物前体 8 的氢化。讨论了使用催化剂 5a 与 Rh-Me-DuPhos 对 8 进行大规模加氢的优势。