[(Z)-γ-(tert-butyldimethylsilyloxy)allyl]tributylstannane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(Z)-γ-(tert-butyldimethylsilyloxy)allyl]tributylstannane
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[(Z)-3-tributylstannylprop-1-enoxy]silane
• 化学式: C₂₁H₄₆OSiSn
• 分子量: 461.391
• InChiKey: WOVDGRSGPVVANI-LIIRSGIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.37
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(Z)-γ-(tert-butyldimethylsilyloxy)allyl]tributylstannane 在 magnesium bromide diethyl etherate 、 溶剂黄146 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 (rac-2S,3R,4R)-2-benzyloxymethyl-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-methylhex-5-ene-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  具有全碳四元中心的立体阵列：前手性丙二醛的非对映选择性去对称化

  摘要：

  通过螯合驯化：前手性丙二醛的MgBr 2螯合使烯丙基锡烷亲核试剂具有非对映选择性单加成反应（参见方案； PG =保护基，TBDMS =叔丁基二苯基甲基甲硅烷基，Tr =三苯甲基）。在同一个锅中，第二个亲核试剂的添加会以非对映异构体的高选择性进行，以生成具有多达五个连续立体中心（包括手性全碳四元中心）的非对称产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201107370
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基烯丙基硅醚 、 三丁基氯化锡 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  KECK G. E.; ABBOTT D. E.; WILEY M. R., TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 2, 139-142

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthetic studies on apoptolidin: synthesis of the C1–C21 macrolide fragment
  作者：Kazunobu Toshima、Tsuyoshi Arita、Koji Kato、Daisuke Tanaka、Shuichi Matsumura

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01948-7

  日期：2001.12

  The stereoselective and convergent synthesis of the C1–C21 macrocyclic segment (2) of the apoptosis inducing macrolide antibiotic, apoptolidin (1), is described.

  描述了细胞凋亡诱导大环内酯类抗生素细胞凋亡素（1）的C1-C21大环片段（2）的立体选择性和会聚性。
• Addition of allylstannanes to an oxy-stabilized carbenium ion on a 1,7-dioxaspiro[5.5]undecane ring system
  作者：Margaret A. Brimble、Fares A. Fares、Peter Turner

  DOI：10.1039/a707607j

  日期：——

  The nucleophilic addition of allylstannanes to (2R*,5S*,6S*)-2-acetoxy-5-benzyloxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane 1 has been studied. The optimum conditions involve the use of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate in dichloromethane at –78 °C. In the examples studied, substitution of the acetoxy group at C-2 proceeds from an axial direction, however, subsequent ring flipping of the substituted ring occurs as well affording allylated products in which the substituents at both C-2 and C-5 are equatorial.

  研究了丙烯基锡化合物对（2R*,5S*,6S*）-2-醋酸氧基-5-苄氧基-1,7-二氧斯皮罗[5.5]十一烷1的亲核加成反应。最佳反应条件是在-78°C下，使用三甲基硅基三氟甲磺酸酯在二氯甲烷中进行。在所研究的实例中，C-2位的醋酸基团取代是从轴向进行的，然而，取代环随后发生环翻转，生成的产物中C-2和C-5的取代基均为赤面。
• Total Syntheses of (+)-Tedanolide and (+)-13-Deoxytedanolide
  作者：Joshua R. Dunetz、Lisa D. Julian、Jason S. Newcom、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja8063205

  日期：2008.12.3

  13-deoxytedanolide. This led to the decision to pursue the tedanolide synthesis via C(15)-(S)-epimers, since this stereochemical change would destabilize the hemiketal that plagued the attempted synthesis of tedanolide via C(15)-(R) intermediates. However, use of C(15)-(S)-configured intermediates required that the side-chain epoxide be introduced very late in the synthesis, owing to the ease with which

  描述了强效细胞毒素 (+)-tedanolide (1) 和 (+)-13-deoxytedanolide (2) 的收敛全合成。这些化合物的碳骨架是通过立体选择性醛醇反应组装的，该反应将 C(1)-C(12) 酮片段 5 与 C(13)-C(23) 醛片段 6（对于 13-脱氧泰诺内酯）或 52 （对于泰达内酯）。在通往 (+)-1 和 (+)-2 的过程中遇到了多个障碍，需要非常仔细地选择和协调关键中间体的立体化学和功能。这些问题中的主要问题是半缩酮 33b 和 34 的显着稳定性和缺乏反应性，这阻止了从 aldol 4 完成 tedanolide 合成。成功完成 tedanolide 合成的关键是观察到 13-脱氧半缩酮 36 可以是氧化成 C(11, 15)-二酮 38 生成 13-脱氧泰诺内酯。这导致决定通过 C(15)-(S)-差向异构体进行 tedanolide 合成，因为这种立体化学变化会破坏通过
• Studies on the Synthesis of Tedanolide. 2. Stereoselective Synthesis of a Protected C(1)−C(12) Fragment
  作者：William R. Roush、Jason S. Newcom

  DOI：10.1021/ol0272343

  日期：2002.12.1

  [reaction: see text] Highly diastereoselective syntheses of diketo esters 6a and 6b are described. These intermediates undergo efficient aldol reactions with protected C(13)-C(21) aldehydes 3 and 23, thereby providing advanced C(1)-C(21) tedanolide seco ester precursors 9a and 9b.

  [反应：见正文]描述了二酮酯6a和6b的高度非对映选择性合成。这些中间体与受保护的C（13）-C（21）醛3和23进行有效的羟醛反应，从而提供高级的C（1）-C（21）tedolide seco酯前体9a和9b。
• Stereoretentive introduction of (E)- and (Z)-γ-alkoxyallyl groups into carbonyl compounds via light-promoted reaction with γ-alkoxyallylstannanes
  作者：Akio Takuwa、Yutaka Nishigaichi、Seiji Ebara、Hidetoshi Iwamoto

  DOI：10.1039/a804459g

  日期：——

  The light-promoted condensation between carbonyl compounds and (E)- or (Z)-γ-alkoxyallylstannanes affords predominantly the linear homoallylic alcohols, with retention of the double bond geometry of the γ-alkoxyallyl moieties.

  羰基化合物与(E)-或(Z)-δ-烷氧基烯丙基锡之间的光促进缩合主要产生线性均烯丙基醇，并保留δ-烷氧基烯丙基分子的双键几何形状。