ethyl 2-(3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclopent-2-en-1-yl)acetate | 216452-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ethyl 2-(3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclopent-2-en-1-yl)acetate
• 英文别名: Ethyl 2-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclopent-2-en-1-yl]acetate
• CAS: 216452-41-4
• 化学式: C₁₅H₂₈O₃Si
• 分子量: 284.471
• InChiKey: QMCBYBUFFNMZFT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.26
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 ethyl 2-(3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclopent-2-en-1-yl)acetate 在 samarium diiodide bis(tetrahydrofuran) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 、 {(1R,2S)-2-[(E)-(S)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-phenyl-allyl]-3-oxo-cyclopentyl}-acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  二碘化sa催化串联Mukaiyama Michael–aldol反应

  摘要：

  io二碘化物是串联迈克尔-羟醛反应的有效前催化剂，通过在环α，β-不饱和酮上连续添加乙烯酮甲硅烷基乙缩醛和醛，可以形成两个碳-碳键。加成物以高收率的形式分离为甲硅烷基醚，并且当在低温下进行反应时，在某些情况下具有高非对映选择性。提出了其他镧系元素碘化物对相同串联反应活性的比较研究。对于PGF的正式合成中的关键步骤2α已经通过串联迈克尔羟醛钐催化的序列来执行。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00902-4
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 、 1-ethoxy-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethene 在 硝基甲烷 、 1,3-双[3,5-双(三氟甲基)苯基]硫脲 作用下， 反应 2.0h， 以87%的产率得到ethyl 2-(3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclopent-2-en-1-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  硫脲和硝基化合物协同进行的对开山型羟醛反应的有机催化

  摘要：

  基于硝基化合物和硫脲的协同作用，已经确定了用于Mukaiyama型羟醛反应的独特有机催化体系。该系统兼容多种...

  DOI：

  10.1039/c6cc01984f

文献信息

• Mukaiyama aldol and Michael reactions catalyzed by lanthanide iodides
  作者：Nicolas Giuseppone、Pierre Van de Weghe、Mohamed Mellah、Jacqueline Collin

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00791-1

  日期：1998.10

  Samarium diiodide is an efficient catalyst precursor which allows the formation of condensation products between various carbonyl compounds and ketene silyl acetals or enoxysilanes. With α,β-unsaturated carbonyl compounds, 1,2- or 1,4-additions are observed according to the structure of the substrate. α,β-Unsaturated ketones yield to enoxysilanes by selective Michael additions. Aldol poducts are isolated

  二碘化is是一种有效的催化剂前体，它可使各种羰基化合物与乙烯酮甲硅烷基缩醛或环氧乙烷之间形成缩合产物。对于α，β-不饱和羰基化合物，根据底物的结构观察到1，2-或1，4-加成。通过选择性迈克尔加成，α，β-不饱和酮可生成环氧乙烷。醛醇缩合物被分离为甲硅烷基醚。讨论了反应机理。
• Indium-Mediated β-Allylation, β-Propargylation, and β-Allenylation onto α,β-Unsaturated Ketones:  Reactions of in-Situ-Generated 3-<i>tert</i>-Butyldimethylsilyloxyalk-2-enylsulfonium Salts with in-Situ-Generated Organoindium Reagents
  作者：Kooyeon Lee、Hyunseok Kim、Tomoya Miura、Koichi Kiyota、Hiroyuki Kusama、Sunggak Kim、Nobuharu Iwasawa、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/ja035988m

  日期：2003.8.1

  onium salts, generated in situ from the reaction of alpha,beta-enones with dimethyl sulfide in the presence of TBSOTf, underwent a novel nucleophilic substitution with allylindiums to give silyl enol ethers of delta,epsilon-alkenyl ketones in good yields, which correspond to formal Michael addition products. In a similar manner, 1,4-propargylation of propargylindiums onto the sulfonium salts produced

  3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基烷-2-烯基锍盐，在 TBSOTf 存在下由 α,β-烯酮与二甲硫醚反应原位生成，与烯丙基进行新型亲核取代，得到 δ,ε-烯基的甲硅烷基烯醇醚酮产率良好，对应于正式的迈克尔加成产物。以类似的方式，炔丙基鎓在锍盐上的 1,4-炔丙基化以良好的产率产生相应的 δ,ε-炔基酮的甲硅烷基烯醇醚。衍生自γ-取代的炔丙基溴和铟的有机铟试剂以良好的产率提供相应的β-烯基酮的甲硅烷基烯醇醚。该反应通过涉及形成烯丙基锍盐的加成取代机制进行。
• A Novel Nucleophilic Substitution of in Situ Generated 3-<i>tert</i>-Butyldimethyl- silyloxyalk-2-enylsulfonium Salts with Allylindium Reagents
  作者：Phil Ho Lee、Kooyeon Lee、Sunggak Kim

  DOI：10.1021/ol016542i

  日期：2001.10.1

  [reaction: see text] In situ generated 3-tert-butyldimethylsilyloxyalk-2-enylsulfonium salts derived from the reaction of alpha,beta-enones with dimethyl sulfide in the presence of TBSOTf undergo a novel nucleophilic substitution with in situ generated allylindium reagents from indium and allyl halides to give silyl enol ethers of delta,epsilon-unsaturated ketones, which correspond to Michael addition

  [反应：参见正文]在TBSOTf存在下，由α，β-烯酮与二甲基硫醚反应衍生的原位生成的3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基烷-2-烯基salts盐经过铟的原位生成的烯丙基试剂进行新型亲核取代和烯丙基卤化物以良好的收率得到δ，ε-不饱和酮的甲硅烷基烯醇醚，其对应于迈克尔加成产物。
• Cooperative organocatalysis of Mukaiyama-type aldol reactions by thioureas and nitro compounds
  作者：Konstantin V. Bukhryakov、Victor G. Desyatkin、Valentin O. Rodionov

  DOI：10.1039/c6cc01984f

  日期：——

  A unique organocatalytic system for Mukaiyama-type aldol reactions based on the cooperative action of nitro compounds and thioureas has been identified. This system is compatible with a wide range of...

  基于硝基化合物和硫脲的协同作用，已经确定了用于Mukaiyama型羟醛反应的独特有机催化体系。该系统兼容多种...
• Tandem Mukaiyama Michael–aldol reactions catalysed by samarium diiodide
  作者：Nicolas Giuseppone、Jacqueline Collin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00902-4

  日期：2001.10

  Samarium diiodide is an efficient precatalyst for tandem Michael–aldol reactions, which allow the formation of two carbon–carbon bonds by successive additions of a ketene silyl acetal and an aldehyde on cyclic α,β-unsaturated ketones. The adducts are isolated as silyl ethers, in good yields, and in some cases with high diastereoselectivities when the reactions are performed at low temperatures. Comparative

  io二碘化物是串联迈克尔-羟醛反应的有效前催化剂，通过在环α，β-不饱和酮上连续添加乙烯酮甲硅烷基乙缩醛和醛，可以形成两个碳-碳键。加成物以高收率的形式分离为甲硅烷基醚，并且当在低温下进行反应时，在某些情况下具有高非对映选择性。提出了其他镧系元素碘化物对相同串联反应活性的比较研究。对于PGF的正式合成中的关键步骤2α已经通过串联迈克尔羟醛钐催化的序列来执行。