methyl(phenyl)(vinyl)silanol | 147377-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl(phenyl)(vinyl)silanol
• 英文别名: Methyl vinyl phenyl siloxane；ethenyl-hydroxy-methyl-phenylsilane
• CAS: 147377-41-1
• 化学式: C₉H₁₂OSi
• 分子量: 164.279
• InChiKey: SOCDYVOHMCDZND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.19
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 methyl(phenyl)(vinyl)silanol 在 三乙胺 作用下， 以26%的产率得到tetramethyl(1-phenyl-1-vinyl)disiloxane
  参考文献：
  名称：

  A Facile Preparation and Cyclopropanation of 1-Alkenylsilanols

  摘要：

  烯基硅烷醇通过六甲基三硅氧烷（D3）与烯基锂反应制备，或者通过被烯基取代的环状硅氧烷与有机锂反应制备，并使用二碘甲烷和二乙基锌转化为相应的环丙基硅烷醇。制备的主要产物烯基硅烷醇锂也经历环丙烷化。与烯丙醇的情况一样，与烯基三烷基硅烷或烷氧基二烷基硅烷相比，发现硅烷醇官能团提高了环丙烷化的速率。获得的环丙基硅烷醇通过Tamao氧化进一步转化为相应的环丙醇。

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.2409
• 作为产物：
  描述：

  甲基苯乙烯硅烷 在 水 、 silver(I) acetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 0.12h， 以98%的产率得到methyl(phenyl)(vinyl)silanol
  参考文献：
  名称：

  硅钨酸盐配体包裹的菱形[Ag4] 4+团簇：硅烷水解氧化的合成与催化

  摘要：

  的Ag 4 金刚石是由硅钨配体包封在TBA 8将[Ag 4（DMSO）2（γ-H 2硅钨酸10 ö 36）2 ] ⋅ 2 DMSO ⋅ 2小时2 O（AG4 ; DMSO =二甲亚砜，TBA =四- ñ -butylammonium），将其通过TBA反应得到4 ħ 4 [γ-硅钨酸10 ö 36在有机介质]与AgOAc。多金属氧酸盐Ag4 （参见图片）以高收率（72–96％）选择性催化各种硅烷水解氧化为相应的硅烷醇。

  DOI：

  10.1002/anie.201108372

文献信息

• Nanostructured Materials as Catalysts: Nanoporous-Gold-Catalyzed Oxidation of Organosilanes with Water
  作者：Naoki Asao、Yoshifumi Ishikawa、Naoya Hatakeyama、Menggenbateer、Yoshinori Yamamoto、Mingwei Chen、Wei Zhang、Akihisa Inoue

  DOI：10.1002/anie.201005138

  日期：2010.12.27

  Pores to the fore: Nanoporous gold shows a remarkable catalytic activity for the oxidation of organosilane compounds with water. The catalyst is easily recoverable and can be reused several times without leaching and loss of activity.

  最重要的问题：纳米多孔金对有机硅烷化合物与水的氧化显示出显着的催化活性。该催化剂易于回收并且可以重复使用多次而不会浸出和失去活性。
• A discrete octahedrally shaped [Ag₆]⁴⁺cluster encapsulated within silicotungstate ligands
  作者：Yuji Kikukawa、Yoshiyuki Kuroda、Kosuke Suzuki、Mitsuhiro Hibino、Kazuya Yamaguchi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1039/c2cc37591e

  日期：——

  By the reaction of TBA4H4[γ-SiW10O36] (TBA = tetra-n-butylammonium) with AgOAc (OAc = acetate) using dimethylphenylsilane as a reductant in acetone, a unique polyoxometalate containing a discrete octahedrally shaped [Ag6]4+ cluster, TBA8[Ag6(γ-H2SiW10O36)2]·5H2O, could be synthesized, and the molecular structure was determined.

  通过四丁基铵（TBA）的反应物TBA4H4[γ-SiW10O36]与AgOAc（OAc为乙酸盐）在丙酮中使用二甲基苯基硅烷作为还原剂，可以合成一种独特的含有一个离散的八面体形[Ag6]4+簇的聚多金属氧酸盐，TBA8[Ag6(γ-H2SiW10O36)2]·5H2O，并确定了其分子结构。
• Highly selective oxidation of organosilanes with a reusable nanoporous silver catalyst
  作者：Zhiwen Li、Congcong Zhang、Jing Tian、Zhonghua Zhang、Xiaomei Zhang、Yi Ding

  DOI：10.1016/j.catcom.2014.04.009

  日期：2014.8

  Room temperature highly selective oxidation of organosilanes to organosilanols and organosilyl ethers is achieved in liquid-phase with dealloyed nanoporous silver catalysts. In both cases, aromatic and aliphatic silanes can be effectively converted into the corresponding silanols and silyl ethers by using water and alcohols as oxidant, respectively. Moreover, hydrogen gas is the only by-product and

  使用脱合金纳米多孔银催化剂，可以在室温下实现有机硅烷在室温下高度选择性地氧化为有机硅烷醇和有机甲硅烷基醚。在两种情况下，通过分别使用水和醇作为氧化剂，可以将芳族和脂族硅烷有效地转化为相应的硅烷醇和甲硅烷基醚。此外，氢气是唯一的副产物，催化剂可以循环使用几次而不会明显降低活性和选择性。
• Selective Electrochemical Hydrolysis of Hydrosilanes to Silanols via Anodically Generated Silyl Cations
  作者：Hao Liang、Lu‐Jun Wang、Yun‐Xing Ji、Han Wang、Bo Zhang

  DOI：10.1002/anie.202010437

  日期：2021.1.25

  The first electrochemical hydrolysis of hydrosilanes to silanols under mild and neutral reaction conditions is reported. The practical protocol employs commercially available and cheap NHPI as a hydrogen‐atom transfer (HAT) mediator and operates at room temperature with high selectivity, leading to various valuable silanols in moderate to good yields. Notably, this electrochemical method exhibits a

  据报道，在温和和中性的反应条件下，氢化硅烷首次电化学水解为硅烷醇。该实用方案使用可商购的廉价NHPI作为氢原子转移（HAT）介体，并在室温下以高选择性运行，从而以中等至良好的收率生产出各种有价值的硅烷醇。值得注意的是，这种电化学方法具有广泛的底物范围和较高的官能团相容性，适用于复杂分子的后期官能化。初步的机理研究表明，该反应似乎是通过电产生的甲硅烷基阳离子与H 2 O的亲核取代反应进行的。
• Selective Enzymatic Oxidation of Silanes to Silanols
  作者：Susanne Bähr、Sabine Brinkmann‐Chen、Marc Garcia‐Borràs、John M. Roberts、Dimitris E. Katsoulis、K. N. Houk、Frances H. Arnold

  DOI：10.1002/anie.202002861

  日期：2020.9

  megaterium, CYP102A1) has promiscuous activity for oxidation of hydrosilanes to give silanols. Directed evolution was applied to enhance this non‐native activity and create a highly efficient catalyst for selective silane oxidation under mild conditions with oxygen as the terminal oxidant. The evolved enzyme leaves C−H bonds present in the silane substrates untouched, and this biotransformation does

  与生物界丰富的碳功能化化学相比，较重的同系硅的酶促转化很少见。我们报告了一种野生型细胞色素 P450 单加氧酶（来自巨大芽孢杆菌的P450 BM3, CYP102A1) 对氢硅烷氧化生成硅烷醇具有混杂的活性。应用定向进化来增强这种非天然活性，并在温和条件下以氧气作为末端氧化剂为选择性硅烷氧化创造一种高效催化剂。进化的酶使硅烷底物中的 C-H 键保持不变，这种生物转化不会导致二硅氧烷的形成，这是硅烷醇合成中的一个常见问题。计算研究表明，如在 P450 酶的天然 CH 羟基化机制中所观察到的那样，催化通过氢原子提取和自由基反弹进行。这种酶促硅烷氧化扩展了自然界令人印象深刻的催化功能。