ethylmethylphenylsilane | 43185-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ethylmethylphenylsilane
• 英文别名: Ethyl-methyl-phenylsilane
• CAS: 43185-24-6
• 化学式: C₉H₁₄Si
• 分子量: 150.296
• InChiKey: SCRLEJODSSWXCE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  185.6±9.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.77
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethylmethylphenylsilane 在 wild-type cytochrome P₄₅₀ monooxygenase from Bacillus magaterium 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methylethylphenylsilanol
  参考文献：
  名称：

  硅烷选择性酶氧化为硅烷醇。

  摘要：

  与生物界丰富的碳功能化化学相比，较重的同系硅的酶促转化很少见。我们报告了一种野生型细胞色素 P450 单加氧酶（来自巨大芽孢杆菌的P450 BM3, CYP102A1) 对氢硅烷氧化生成硅烷醇具有混杂的活性。应用定向进化来增强这种非天然活性，并在温和条件下以氧气作为末端氧化剂为选择性硅烷氧化创造一种高效催化剂。进化的酶使硅烷底物中的 C-H 键保持不变，这种生物转化不会导致二硅氧烷的形成，这是硅烷醇合成中的一个常见问题。计算研究表明，如在 P450 酶的天然 CH 羟基化机制中所观察到的那样，催化通过氢原子提取和自由基反弹进行。这种酶促硅烷氧化扩展了自然界令人印象深刻的催化功能。

  DOI：

  10.1002/anie.202002861
• 作为产物：
  描述：

  meso-1,2-diethynyl-1,2-dimethyl-1,2-diphenyldisilane 在 bis(triphenylphosphine)iridium(I) carbonyl chloride 、 氢气 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， -78.0~100.0 ℃ 、15.2 MPa 条件下， 反应 30.0h， 生成 ethylmethylphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  硅碳不饱和化合物。57. 内消旋-1,2-二乙基-1,2-二甲基二苯基乙硅烷的光解，苯环中1,3-甲硅烷基转移到邻碳的直接证据

  摘要：

  内消旋和外消旋 1,2-二乙基-1,2-二甲基二苯基乙硅烷 (2a) 和 (2b) 分别通过内消旋和外消旋 1,2-二乙炔基-1,2-二甲基二苯基乙硅烷在IrCl(CO)(PPh3)2 催化剂。在异丁烯的己烷存在下用低压汞灯照射 2a 进行高非对映特异性，在 77 中得到 (R,S)- 和 (S,R)-2-(异丁基乙基甲基甲硅烷基)-1-(乙基甲基苯基甲硅烷基)苯％ 屈服。2b 用异丁烯进行类似的辐照，产生了 (R,R)- 和 (S,S)-异构体。在 1,1-二苯基乙烯存在下，2a 和 2b 的光解也非对映特异性地进行，得到各自的加合物。使用 2,3-二甲基丁二烯，2a 和 2b 产生相应的加合物，其光谱分析表明存在两种非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/ja960458u

文献信息

• Regioselective Hydrosilylation of Olefins Catalyzed by a Molecular Calcium Hydride Cation
  作者：Danny Schuhknecht、Thomas P. Spaniol、Laurent Maron、Jun Okuda

  DOI：10.1002/anie.201909585

  日期：2020.1.2

  Chemo- and regioselectivity are often difficult to control during olefin hydrosilylation catalyzed by d- and f-block metal complexes. The cationic hydride of calcium [CaH]+ stabilized by an NNNN macrocycle was found to catalyze the regioselective hydrosilylation of aliphatic olefins to give anti-Markovnikov products, while aryl-substituted olefins were hydrosilyated with Markovnikov regioselectivity

  在d和f嵌段金属络合物催化的烯烃氢化硅烷化过程中，化学和区域选择性通常难以控制。发现通过NNNN大环稳定的钙[CaH] +阳离子氢化物催化脂肪族烯烃的区域选择性氢化硅烷化反应，生成抗马尔可夫尼可夫产物，而芳基取代的烯烃则通过马尔可夫尼可夫区域选择性进行氢化硅烷化。乙烯被伯和仲氢硅烷有效地氢化硅烷化，得到二乙基和单乙基化的硅烷。脂肪族氢硅烷优于其他常用的氢硅烷：芳基硅烷（如PhSiH3）经历由亲核氢化物促进的加扰反应，而烷氧基和甲硅烷氧基取代的氢硅烷则产生可分离的烷氧基和甲硅烷氧基钙衍生物。
• Selective synthesis of monohydrosilanes by the reactions of organoytterbium iodides with dihydrosilanes
  作者：Wu-Song Jin、Yoshikazu Makioka、Tsugio Kitamura、Yuzo Fujiwara

  DOI：10.1039/a901434i

  日期：——

  Monohydrosilanes can be prepared selectively in high yields from the reaction of various aryl and alkyl iodides with ytterbium metal followed by the reaction with dihydrosilanes.

  一氢硅烷可以通过将各种芳基和烷基碘化物与镱金属反应，随后再与二氢硅烷反应，以高产率选择性地制备得到。
• Direct synthesis of alkylsilanes by platinum-catalyzed coupling of hydrosilanes and iodoalkanes
  作者：Hikaru Inubushi、Hitoshi Kondo、Aldes Lesbani、Mariko Miyachi、Yoshinori Yamanoi、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.1039/c2cc35150a

  日期：——

  Alkyl iodides and tertiary silanes were successfully coupled with good functional group tolerance using a Pt(P(tBu)3)2/(iPr)2EtN/CH3CN system. The utility of the methodology is demonstrated by the synthesis of silafluofen, a Si-containing insecticide.

  使用Pt(P(tBu)3)2/(iPr)2EtN/CH3CN体系，烷基碘和三级硅烷成功地进行了偶联反应，对官能团具有良好的耐受性。通过对含有硅元素的杀虫剂Silafluofen的合成，证明了该方法的实用性。
• Synthesis of Stereodefined Trisubstituted Alkenyl Silanes Enabled by Borane Catalysis and Nickel Catalysis
  作者：Yunxiao Zhang、Yanran Chen、Zeguo Zhang、Shanshan Liu、Xiao Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04505

  日期：2020.2.7

  Regioselective and stereoselective synthesis of trisubstituted alkenyl silanes via hydrosilylation is challenging. Herein, we report the first β-anti-selective addition of silanes to thioalkynes with B(C6F5)3 as the catalyst. The reaction shows broad substrate scope. The products were proven to be useful intermediates to other trisubstituted alkenyl silanes by Ni-catalyzed stereoretentive cross-coupling reactions

  通过氢化硅烷化的三取代烯基硅烷的区域选择性和立体选择性合成是具有挑战性的。本文中，我们报道了以B（C6F5）3为催化剂向硫代炔烃中的硅烷的第一个β-抗选择性加成反应。反应显示出广泛的底物范围。通过CS键的Ni催化的立体保持性交叉偶联反应，证明该产物是其他三取代的烯基硅烷的有用中间体。一项机理研究表明，硫代炔对活化的甲硅烷基中间体的亲核攻击可能是决定速率的步骤。
• [EN] METHOD OF PREPARING SILANOLS WITH SELECTIVE CYTOCHROME P450 VARIANTS AND RELATED COMPOUNDS AND COMPOSITIONS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE SILANOLS AVEC DES VARIANTS SÉLECTIFS DU CYTOCHROME P450 ET COMPOSÉS ET COMPOSITIONS ASSOCIÉS
  申请人：DOW SILICONES CORP

  公开号：WO2021168228A1

  公开（公告）日：2021-08-26

  This disclosure provides a method of preparing a silanol-functional organosilicon compound with a cytochrome P450 variant that facilitates the oxidization of a silyl hydride group to a silanol group in the presence of oxygen. The method includes combining the cytochrome P450 variant and an organosilicon compound having at least one silicon-bonded hydrogen atom to give a reaction mixture and exposing the reaction mixture to oxygen to oxidize the organosilicon compound, thereby preparing the silanol-functional organosilicon compound. Cytochrome P450 variants suitable for use in the method are also disclosed, along with methods for engineering and optimizing the same. Nucleic acids encoding the cytochrome P450 variants and compositions, expression vectors, and host cells including the same are also disclosed.

  该披露提供了一种制备含硅羟基的有机硅化合物的方法，其中利用一种细胞色素P450变体促进在氧气存在下将硅基氢化物基团氧化为硅醇基团。该方法包括将细胞色素P450变体和至少含有一个硅键氢原子的有机硅化合物组合以形成反应混合物，并将反应混合物暴露于氧气以氧化有机硅化合物，从而制备含硅羟基的有机硅化合物。还披露了适用于该方法的细胞色素P450变体，以及工程和优化这些变体的方法。还披露了编码细胞色素P450变体的核酸和包括这些核酸的组合物、表达载体和宿主细胞。