(cyclohexanecarbonyl)trimethylsilane | 112947-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (cyclohexanecarbonyl)trimethylsilane
• 英文别名: cyclohexyl(trimethylsilyl)methanone；Silane, (cyclohexylcarbonyl)trimethyl-
• CAS: 112947-68-9
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: JAHXWCAYLJDKSN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  224.8±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.892±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.01
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (cyclohexanecarbonyl)trimethylsilane 在 正丁基锂 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (Z)-1-cyclohexyl-1-(trimethylsilyloxy)-1-propene
  参考文献：
  名称：

  Base-induced rearrangement of 1-(trimethylsilyl)allylic alcohols. Stereo- and regioselective synthesis of silyl enol ethers through lithium homoenolates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00318a036
• 作为产物：
  描述：

  1-cyclohexyl-1-(trimethylsilyl)methanol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 生成 (cyclohexanecarbonyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (.alpha.-hydroxyalkyl)silanes from formyltrimethylsilane. A new route to acetylenic acylsilanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00242a047

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Tetrasubstituted Olefins through a Halogen-Induced 1,2-Silyl Migration
  作者：Nicholas T. Barczak、Douglas A. Rooke、Zachary A. Menard、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1002/anie.201303007

  日期：2013.7.15

  Migrating through Si valley: The highly stereoselective formation of α‐silyl‐β‐ haloenones by way of silicon group migration is described. Electrophilic activation of the alkyne by N‐halosuccinimides induced an anti‐selective migration to give highly substituted enones (see scheme). These enone products can be readily converted to the all‐carbon tetrasubstituted alkenes while maintaining their geometry

  穿过硅谷迁移：描述了通过硅基团迁移而高度立体选择性形成α-甲硅烷基-β-芦荟酮。N-卤代琥珀酰亚胺对炔烃的亲电活化可引起反选择性迁移，从而得到高度取代的烯酮（参见方案）。这些烯酮产物可以容易地转化为全碳四取代烯烃，同时保持其几何形状。
• Photoinduced Copper-Catalyzed Asymmetric Acylation of Allylic Phosphates with Acylsilanes
  作者：Yusuke Ueda、Yusuke Masuda、Tomohiro Iwai、Keisuke Imaeda、Hiroki Takeuchi、Kosei Ueno、Min Gao、Jun-ya Hasegawa、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/jacs.1c11526

  日期：2022.2.9

  copper-catalyzed highly enantioselective umpolung allylic acylation reaction with acylsilanes as acyl anion equivalents. Triplet-quenching experiments and DFT calculations supported our reaction design, which is based on copper-to-acyl metal-to-ligand charge transfer (MLCT) photoexcitation that generates a charge-separated triplet state as a highly reactive intermediate. According to the calculations

  我们报告了一种可见光诱导的铜催化的高度对映选择性 umpolung 烯丙基酰化反应，其中酰基硅烷作为酰基阴离子等价物。三重态猝灭实验和 DFT 计算支持我们的反应设计，该反应设计基于铜-酰基金属-配体电荷转移 (MLCT) 光激发，产生电荷分离的三重态作为高反应性中间体。根据计算，处于激发态的烯丙基磷酸底物经历新的分子活化，形成与铜络合物弱结合的烯丙基自由基。在手性 N-杂环卡宾配体的影响下，烯丙基自由基片段与酰基发生铜介导的区域和立体控制偶联。
• Palladium-Catalyzed Siloxycyclopropanation of Alkenes Using Acylsilanes
  作者：Shun Sakurai、Tetsuya Inagaki、Takuya Kodama、Masahiro Yamanaka、Mamoru Tobisu

  DOI：10.1021/jacs.1c11497

  日期：2022.1.26

  Currently, catalytically transferable carbenes are limited to electron-deficient and neutral derivatives, and electron-rich carbenes bearing an alkoxy group (i.e., Fischer-type carbenes) cannot be used in catalytic cyclopropanation because of the lack of appropriate carbene precursors. We report herein that acylsilanes can serve as a source of electron-rich carbenes under palladium catalysis, enabling

  目前，可催化转移的卡宾仅限于缺电子和中性衍生物，而带有烷氧基的富电子卡宾（即Fischer型卡宾）由于缺乏合适的卡宾前体而不能用于催化环丙烷化。我们在此报道，在钯催化下，酰基硅烷可以作为富电子卡宾的来源，从而实现一系列烯烃的环丙烷化。这种反应性特征与不含金属的硅氧卡宾形成鲜明对比，后者对正常烯烃不具有反应性。所得的甲硅烷氧基环丙烷可用作有价值的均烯醇化物等价物，可以快速获得精细的 β-官能化酮。
• Visible-Light-Induced, Metal-Free Carbene Insertion into B–H Bonds between Acylsilanes and Pinacolborane
  作者：Jian-Heng Ye、Linda Quach、Tiffany Paulisch、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.9b08960

  日期：2019.10.16

  Carbene insertion reactions with B-H bonds are a challenging but promising method for synthesis of organoboranes. Herein, we report visible-light-induced B-H insertions of HBpin with acylsilane. This metal-free and operationally simple reaction pro-ceeds in an atom-economical way with broad substrate scope under mild reaction conditions, affording a variety of important α-alkoxyorganoboronate esters

  具有 BH 键的卡宾插入反应是一种具有挑战性但很有前途的有机硼烷合成方法。在此，我们报告了可见光诱导的 HBpin 与酰基硅烷的 BH 插入。这种不含金属且操作简单的反应在温和的反应条件下以原子经济的方式进行，底物范围广泛，以定量收率提供各种重要的 α-烷氧基有机硼酸酯。控制实验和密度泛函理论计算表明，由酰基硅烷的 T1 状态生成的硅氧卡宾和卡宾插入 BH 键以协同方式发生。
• Synthesis of aryl and alkyl acylsilanes using trimethyl(tributylstannyl)silane
  作者：Feng Geng、Robert E Maleczka

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00477-3

  日期：1999.4

  Palladium catalyzed coupling of acid chlorides and trimethyl(tributylstannyl)silane proves to be a convenient method for the preparation of both aromatic and aliphatic acylsilanes.

  酰氯与三甲基（三丁基锡烷基）硅烷的钯催化偶联被证明是制备芳族和脂族酰基硅烷的便捷方法。