2-trimethylsilylphosphinine | 158276-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-trimethylsilylphosphinine
• 英文别名: Trimethyl(phosphinin-2-yl)silane
• CAS: 158276-78-9
• 化学式: C₈H₁₃PSi
• 分子量: 168.25
• InChiKey: DSSNOUBDTGFIHN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-trimethylsilylphosphinine 在 hydrochloric acid diethyl ether 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 168.0h， 以27%的产率得到磷杂苯
  参考文献：
  名称：

  芳族磷杂环的一步甲基化：1-甲基膦盐的合成和晶体学表征

  摘要：

  首次通过芳香族 λ 3 ,σ 2 -膦与容易获得的二甲基氯盐 [(CH 3 ) 2 Cl] + [Al(OTeF 5 ) 4 ] -。烷基化试剂的显着高亲电性与弱配位的五氟-邻四氟铝酸盐阴离子相结合，为这种一步法提供了极好的条件。我们对 1-甲基-膦盐的简单和定量访问将为更详细地探索此类活性物质的化学铺平道路。

  DOI：

  10.1039/d1cc03892c
• 作为产物：
  描述：

  2H-吡喃-2-酮 、 ((trimethylsilyl)methylidyne)phosphine 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以26%的产率得到2-trimethylsilylphosphinine
  参考文献：
  名称：

  2-（三甲基甲硅烷基）-λ3-磷酸：合成，配位化学和反应性

  摘要：

  2-吡喃酮和Me之间的[4 + 2]环加成反应3的Si-C≡P得到相应的2-（三甲基硅烷基）-λ 3 -phosphinine以良好的收率作为一个相当空气和湿气稳定的，无色油状物。借助氘标记实验，可以深入了解周环反应的区域选择性。甲硅烷基膦作为配体用于制备Cu（I）和第一个在晶体学上表征的膦-Ag（I）配合物。所述标题化合物还用作通过HCl的原去甲硅烷基化来替代制备母体膦的C 5 H 5 P的起始原料。C 5 H 5 P与CuBr⋅S（CH 3）2反应得到无限量的Cu（I）Br配位聚合物。DFT计算揭示了-Si（CH 3）3基团对芳族磷杂环的电子性质的影响。

  DOI：

  10.1002/chem.201704539

文献信息

• Making Aromatic Phosphorus Heterocycles More Basic and Nucleophilic: Synthesis, Characterization and Reactivity of the First Phosphinine Selenide
  作者：Friedrich Wossidlo、Daniel S. Frost、Jinxiong Lin、Nathan T. Coles、Katrin Klimov、Manuela Weber、Tobias Böttcher、Christian Müller

  DOI：10.1002/chem.202102390

  日期：2021.9.6

  The synthesis and isolation of a phosphinine selenide was achieved for the first time by reacting red selenium with 2,6-bis(trimethylsilyl)phosphinine. The rather large coupling constant of 1JP,Se=883 Hz is in line with a P−Se bond of high s-character. The σ-electron donating Me3Si-substituents significantly increase the energy of the phosphorus lone pair and hence its basicity, making the heterocycle

  通过红硒与2,6-双(三甲基甲硅烷基)膦的反应，首次实现了硒化膦的合成和分离。1 J P,Se =883 Hz的相当大的耦合常数符合高s 特性的 P-Se 键。提供 σ 电子的 Me 3 Si 取代基显着增加了磷孤对电子的能量，从而增加了它的碱性，使杂环比未取代的膦 C 5 H 5更具碱性和亲核性P，由计算的气相碱度证实。NBO 计算进一步表明，硒原子的孤对通过供体 - 受体与芳环的反键轨道相互作用而稳定。新颖phosphinine硒节目向六氟-2-丁炔的独特反应性，金（I）氯，以及我PrOH中。我们的结果为低配位磷化学的新视角铺平了道路。
• Borane Adducts of Aromatic Phosphorus Heterocycles: Synthesis, Crystallographic Characterization and Reactivity of a Phosphinine‐B(C ₆ F ₅ ) ₃ Lewis Pair
  作者：Jinxiong Lin、Friedrich Wossidlo.、Nathan T. Coles、Manuela Weber、Simon Steinhauer、Tobias Böttcher、Christian Müller

  DOI：10.1002/chem.202104135

  日期：2022.2

  Roll out the barrelene: The synthesis and crystallographic characterization of a phosphinine–borane adduct has been achieved for the first time. The novel Lewis adduct shows rapid insertion and [4+2] cycloaddition reactivity towards phenylacetylene, whereas a hitherto unknown dihydro-1-phosphabarrelene is formed with styrene. Reaction with an ester provides a new, facile and selective route to 1-R-phosphininium

  推出桶烯：首次实现了膦-硼烷加合物的合成和晶体学表征。新颖的路易斯加合物显示出对苯乙炔的快速插入和[4+2]环加成反应活性，而迄今为止未知的二氢-1-Phosphabarrelene与苯乙烯形成。与酯的反应提供了一种新的、简便的和选择性的制备1- R-膦鎓盐的途径。这些随后在烯烃和炔烃存在下进行[4+2]环加成，干净地形成前所未有的1- R-磷杂二烯鎓盐衍生物。
• Intramolecular [4 + 2] Diels-Alder Cycloadditions of 2-Substituted Phosphabenzene and Arsabenzene in Triosmium Clusters
  作者：Alejandro J. Arce、Antony J. Deeming、Ysaura De Sanctis、Ana M. Garcia、Jorge Manzur、Evgenia Spodine

  DOI：10.1021/om00021a003

  日期：1994.9

  2-(Trimethylsilyl)-1-phosphabenzene and -1-arsabenzene, Me(3)SiC(5)H(4)E (E = P, AS), react with [Os3H2(CO)(10)] to give the clusters [Os3H2(Me(3)SiC(5)H(4)E)(CO)(9)], which contain sigma-bonded, four-electron-donating mu 3-heterocyclic ligands, and the products [Os3H(Me(3)Si)(2)C(10)H(9)E(2)}(CO)(9)], having tricyclic mu(3)-ligands derived from [4 + 2] Diels-Alder cycloadditions.
• One-step methylation of aromatic phosphorus heterocycles: synthesis and crystallographic characterization of a 1-methyl-phosphininium salt
  作者：Lukas Fischer、Friedrich Wossidlo、Daniel Frost、Nathan T. Coles、Simon Steinhauer、Sebastian Riedel、Christian Müller

  DOI：10.1039/d1cc03892c

  日期：——

  For the first time, the direct synthesis of 1-methyl-phosphininium salts has been achieved by reacting aromatic λ3,σ2-phosphinines with the readily available dimethyl chloronium salt [(CH3)2Cl]+[Al(OTeF5)4]−. The remarkably high electrophilicity of the alkylation reagent in combination with the weakly coordinating pentafluoro-orthotelluratoaluminate anion offers excellent conditions for this one-step

  首次通过芳香族 λ 3 ,σ 2 -膦与容易获得的二甲基氯盐 [(CH 3 ) 2 Cl] + [Al(OTeF 5 ) 4 ] -。烷基化试剂的显着高亲电性与弱配位的五氟-邻四氟铝酸盐阴离子相结合，为这种一步法提供了极好的条件。我们对 1-甲基-膦盐的简单和定量访问将为更详细地探索此类活性物质的化学铺平道路。
• 2-(Trimethylsilyl)-λ³ -Phosphinine: Synthesis, Coordination Chemistry, and Reactivity
  作者：Marija H. Habicht、Friedrich Wossidlo、Tobias Bens、Evgeny A. Pidko、Christian Müller

  DOI：10.1002/chem.201704539

  日期：2018.1.19

  corresponding 2‐(trimethylsilyl)‐λ3‐phosphinine in good yields as a rather air and moisture stable, colorless oil. Insight into the regioselectivity of the pericyclic reaction was obtained with the help of deuterium‐labeling experiments. The silyl‐phosphinine acts as a ligand for the preparation of a Cu(I) and the first crystallographically characterized phosphinine‐Ag(I) complex. The title compound was further

  2-吡喃酮和Me之间的[4 + 2]环加成反应3的Si-C≡P得到相应的2-（三甲基硅烷基）-λ 3 -phosphinine以良好的收率作为一个相当空气和湿气稳定的，无色油状物。借助氘标记实验，可以深入了解周环反应的区域选择性。甲硅烷基膦作为配体用于制备Cu（I）和第一个在晶体学上表征的膦-Ag（I）配合物。所述标题化合物还用作通过HCl的原去甲硅烷基化来替代制备母体膦的C 5 H 5 P的起始原料。C 5 H 5 P与CuBr⋅S（CH 3）2反应得到无限量的Cu（I）Br配位聚合物。DFT计算揭示了-Si（CH 3）3基团对芳族磷杂环的电子性质的影响。