7-(tert-butyl)-6,7,8,9-tetrahydro-5H-tetrazolo[1,5-a]azepine | 124657-25-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吖庚因类
• 英文名称: 7-(tert-butyl)-6,7,8,9-tetrahydro-5H-tetrazolo[1,5-a]azepine
• 英文别名: 7-tert-butyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-tetrazolo[1,5-a]azepine
• CAS: 124657-25-6
• 化学式: C₁₀H₁₈N₄
• 分子量: 194.28
• InChiKey: FYWROQRKUKUILD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  43.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-(tert-butyl)-6,7,8,9-tetrahydro-5H-tetrazolo[1,5-a]azepine 、 苯基-钠 生成 7-tert-butyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-tetrazoloazepine-9-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Studies in Tetrazole Chemistry. I. Side Chain Acid Derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo50015a016
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基环己酮 在 三氟甲磺酸 、 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 反应 2.0h， 以73%的产率得到7-(tert-butyl)-6,7,8,9-tetrahydro-5H-tetrazolo[1,5-a]azepine
  参考文献：
  名称：

  杂苄基阴离子中间体对手性四唑并[1,5-a]氮杂卓类药物的非对映选择性烷基化

  摘要：

  与四唑稠合的手性七元环的烷基化具有高度非对映选择性。非对映选择性取决于环上取代基的位置和大小以及亲电子试剂。随后的烷基化以高立体选择性发生，从而可以构建四元立体中心。计算研究表明，扭转效应是观察到的非对映选择性的原因。取代产物可以还原为相应的仲胺，从而提供了合成非对映异构体富集的氮杂环庚烷的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02445

文献信息

• Remodeling and Enhancing Schmidt Reaction Pathways in Hexafluoroisopropanol
  作者：Hashim F. Motiwala、Manwika Charaschanya、Victor W. Day、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02764

  日期：2016.2.19

  The effect of carrying out two variations of the Schmidt reaction with ketone electrophiles in hexafluoroisopropanol (HFIP) solvent has been studied. When TMSN3 is reacted with ketones in the presence of triflic acid (TfOH) promoter, tetrazoles are obtained as the major products. This observation is in contrast to established methods, which usually lead to amides or lactams arising from formal NH insertion

  研究了在六氟异丙醇（HFIP）溶剂中与酮亲电试剂进行Schmidt反应的两种变化的效果。当TMSN 3在三氟甲磺酸（TfOH）促进剂的存在下，使酮与酮反应，得到四唑为主要产物。该观察结果与已建立的方法相反，已建立的方法通常导致正式NH插入作为主要产物而产生酰胺或内酰胺。还报道了该反应的几个实例的全部产物概况，发现其包括机械上令人感兴趣的产物（例如，双环膨胀）。还发现在HFIP中使用TfOH促进剂可以促进羟烷基叠氮化物与酮的反应，与最初报道的方法相比，在亲核打开初始形成的亚胺醚后，内酰胺得到内酰胺的效率更高。
• D'ltri, F. M.; Popov, A. I., Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, 1969, vol. 31, p. 1069 - 1076
  作者：D'ltri, F. M.、Popov, A. I.

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Ag: MVol.B6, 1.5.4.1, page 191 - 196
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Studies in Tetrazole Chemistry. I. Side Chain Acid Derivatives
  作者：C. R. Jacobson、E. D. Amstutz

  DOI：10.1021/jo50015a016

  日期：1953.9
• Diastereoselective Alkylations of Chiral Tetrazolo[1,5-<i>a</i>]azepines via Heterobenzylic Anion Intermediates
  作者：Collin H. Witt、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02445

  日期：2022.9.23

  The alkylations of chiral seven-membered rings fused to tetrazoles are highly diastereoselective. The diastereoselectivity depended on the placement and the size of the substituent on the ring and on the electrophile. Subsequent alkylations occurred with high stereoselectivity, allowing for the construction of quaternary stereocenters. Computational studies revealed that torsional effects are responsible

  与四唑稠合的手性七元环的烷基化具有高度非对映选择性。非对映选择性取决于环上取代基的位置和大小以及亲电子试剂。随后的烷基化以高立体选择性发生，从而可以构建四元立体中心。计算研究表明，扭转效应是观察到的非对映选择性的原因。取代产物可以还原为相应的仲胺，从而提供了合成非对映异构体富集的氮杂环庚烷的方法。