1-(Triisopropylsilyl)-1-methylallene | 120789-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(Triisopropylsilyl)-1-methylallene
• 英文别名: 1-methyl-1-(triisopropylsilyl)allene；buta-2,3-dien-2-yltriisopropylsilane
• CAS: 120789-53-9
• 化学式: C₁₃H₂₆Si
• 分子量: 210.435
• InChiKey: ZLYUYKJQRQJIBU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  sol CH2Cl2, benzene, THF, Et2O, and most organic solvents.

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.94
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(Triisopropylsilyl)-1-methylallene 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 palladium diacetate 、 对苯醌 、 三甲基乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 tert-butyl (E)-4-(3-(picolinamido)propyl)-6-(triisopropylsilyl)hepta-2,4,5-trienoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的丙二烯C(sp2)-H活化和烯基化

  摘要：

  由于累积双键的竞争性、内在反应性，丙二烯的 C(sp 2 )-H 键的选择性过渡金属介导的活化是一项艰巨的挑战。在此，我们报道了电子无偏丙二烯的 Pd 催化 C-H 烯基化，以高达 94% 的产率提供五-1,2,4-三烯产物。吡啶酰胺导向基团能够形成假定的烯基-钯环，其随后与缺电子烯烃偶联伙伴参与限制周转的 Heck 型反应。这种机制提议与实验和计算研究一致。此外，我们首次报道了使用吡啶酰胺 N , O-缩醛作为 C-H 活化反应的易于去除的助剂，可以有效地进行烯基甲醇衍生物的烯基化。证明了在不影响产物的反应性五-1,2,4-三烯亚结构的情况下成功去除导向基团。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11528
• 作为产物：
  描述：

  3-(1,1,1-三异丙基甲硅烷基)-2-丙炔-1-醇 在 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.91h， 生成 1-(Triisopropylsilyl)-1-methylallene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的丙二烯C(sp2)-H活化和烯基化

  摘要：

  由于累积双键的竞争性、内在反应性，丙二烯的 C(sp 2 )-H 键的选择性过渡金属介导的活化是一项艰巨的挑战。在此，我们报道了电子无偏丙二烯的 Pd 催化 C-H 烯基化，以高达 94% 的产率提供五-1,2,4-三烯产物。吡啶酰胺导向基团能够形成假定的烯基-钯环，其随后与缺电子烯烃偶联伙伴参与限制周转的 Heck 型反应。这种机制提议与实验和计算研究一致。此外，我们首次报道了使用吡啶酰胺 N , O-缩醛作为 C-H 活化反应的易于去除的助剂，可以有效地进行烯基甲醇衍生物的烯基化。证明了在不影响产物的反应性五-1,2,4-三烯亚结构的情况下成功去除导向基团。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11528

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Cyclopentene-spirooxindoles Bearing Vinylsilanes Capable of Further Transformations
  作者：Angel A. Cobo、Brittany M. Armstrong、James C. Fettinger、Annaliese K. Franz

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02852

  日期：2019.10.18

  for the enantioselective formation of cyclopentene-spirooxindoles containing vinylsilanes. Using a Sc(OTf)2/PyBOX/BArF complex, the spiroannulation of allenylsilanes affords products with >94:6 dr and >90:10 er. The effect of the counterion and ligand to control selectivity is discussed. The transformation of the vinylsilane is demonstrated using cross-coupling, epoxidation, and Tamao–Fleming oxidation

  我们报告了ide烯烷基硅烷与亚烷基硅烷的dium催化[3 + 2]环合反应，用于对映选择性地形成含乙烯基硅烷的环戊烯-螺氧并吲哚。使用Sc（OTf）2 / PyBOX / BArF络合物，烯丙基硅烷的螺环化反应可提供> 94：6 dr和> 90:10 er的产物。讨论了抗衡离子和配体控制选择性的作用。使用交叉偶联，环氧化和Tamao-Fleming氧化反应证明了乙烯基硅烷的转化。一系列竞争实验提供了烯丙基硅烷和烯丙基硅烷之间亲核性的比较。
• Highly Enantioselective Syntheses of Homopropargylic Alcohols and Dihydrofurans Catalyzed by a Bis(oxazolinyl)pyridine−Scandium Triflate Complex
  作者：David A. Evans、Zachary K. Sweeney、Tomislav Rovis、Jason S. Tedrow

  DOI：10.1021/ja011983i

  日期：2001.12.1

  Lewis acid promoted reactions of allylsilanes and allenylsilanes provide access to important building blocks for natural product synthesis. 1 For example, trimethylsilylallenes function as propargylic anion equivalents in aldehyde addition reactions (eq 1, Path A).2 If the silicon center is sterically congested, the normal addition pathway is suppressed and functionalized dihydrofurans are produced

  路易斯酸促进烯丙基硅烷和烯丙基硅烷的反应为天然产物合成提供了重要的构建单元。1 例如，三甲基甲硅烷基丙二烯在醛加成反应中充当炔丙阴离子等价物（方程式 1，路径 A）。2 如果硅中心空间拥挤，则正常的加成途径会受到抑制并产生官能化的二氢呋喃（方程式 1，路径 B）。3 尽管化学计量的四氯化钛可以促进这两种转化，但尚未报道过烯丙基硅烷的对映选择性反应。4 在本通讯中，我们描述了高度对映选择性的三氟甲磺酸钪催化的烯丙基硅烷与乙醛酸乙酯的加成和环化反应。
• Synthesis of 8-Oxabicyclo[3.2.1]octanes by TiCl4-Mediated Reactions of 3-Alkoxycyclobutanones and Allenylsilanes
  作者：Jun-ichi Matsuo、Tatsuo Onnagawa、Mizuki Yamazaki、Tomoyuki Yoshimura

  DOI：10.1055/s-0037-1611276

  日期：2018.12

  1-Substituted allenylsilanes reacted with 3-alkoxycyclobutanones in the presence of TiCl4 to afford 8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-ones stereoselectively. Nucleophilic attack of allenylsilanes to a 1,4-zwitterionic intermediate formed from 3-alkoxycyclobutanones and TiCl4­ followed by 1,2-silyl migration, five-membered cyclization with an alkoxy group, and seven-membered cyclization of titanium enolate

  1-取代的烯丙基硅烷在 TiCl4 存在下与 3-烷氧基环丁酮反应，立体选择性地得到 8-氧杂双环[3.2.1]辛烷-3-酮。提出了烯基硅烷对由 3-烷氧基环丁酮和 TiCl4 形成的 1,4-两性离子中间体的亲核攻击，然后是 1,2-甲硅烷基迁移、具有烷氧基的五元环化和烯醇钛的七元环化。氘化和一锅 Peterson 烯化表明在环化为 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烷骨架后形成了烷基钛物种。
• Cu(I)-Catalyzed Enantioselective [3 + 2] Cycloaddition Reaction of 1-Alkylallenylsilane with α-Imino Ester:  Asymmetric Synthesis of Dehydroproline Derivatives
  作者：Kazunori Daidouji、Kohei Fuchibe、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1021/ol047343c

  日期：2005.3.1

  [reaction: see text] The catalytic, enantioselective [3 + 2] cycloaddition reaction of 1-alkyl-substituted allenylsilanes with alpha-imino ester has been achieved by means of [Cu(MeCN)(4)]BF(4)/(R)-DM-SEGPHOS catalyst to afford silyl-substituted dehydroproline derivatives in high yields and enantioselectivities.

  [反应：参见正文]通过[Cu（MeCN）（4）] BF（4）/（）实现了1-烷基取代的烯丙基硅烷与α-亚氨基酯的催化，对映选择性[3 + 2]环加成反应。 R）-DM-SEGPHOS催化剂以高产率和对映选择性提供甲硅烷基取代的脱氢脯氨酸衍生物。
• A new synthesis of substituted furans
  作者：Rick L. Danheiser、Eric J. Stoner、Hiroo Koyama、Dennis S. Yamashita、Carrie A. Klade

  DOI：10.1021/ja00194a040

  日期：1989.6