tert-butyldiphenyl(propa-1,2-dien-1-yl)silane | 817640-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldiphenyl(propa-1,2-dien-1-yl)silane
• CAS: 817640-85-0
• 化学式: C₁₉H₂₂Si
• 分子量: 278.469
• InChiKey: KJHCACDIRBANJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.3±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-乙氧基-2,2-二甲基环丁烷酮 、 tert-butyldiphenyl(propa-1,2-dien-1-yl)silane 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以24%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过 TiCl4 介导的 3-烷氧基环丁酮和艾伦基硅烷的反应合成 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烷

  摘要：

  1-取代的烯丙基硅烷在 TiCl4 存在下与 3-烷氧基环丁酮反应，立体选择性地得到 8-氧杂双环[3.2.1]辛烷-3-酮。提出了烯基硅烷对由 3-烷氧基环丁酮和 TiCl4 形成的 1,4-两性离子中间体的亲核攻击，然后是 1,2-甲硅烷基迁移、具有烷氧基的五元环化和烯醇钛的七元环化。氘化和一锅 Peterson 烯化表明在环化为 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烷骨架后形成了烷基钛物种。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611276
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyl)-prop-2-yn-1-ol 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 2-硝基苯磺酰肼 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以61%的产率得到tert-butyldiphenyl(propa-1,2-dien-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  Formal [3 + 2] and [3 + 3] Additions of Acceptor-Substituted Cyclopropylmethylsilanes to Allenylsilanes

  摘要：

  1,3-Dipolar synthons formed from vicinal TBDPS-substituted cyclopropyl alkyl/phenyl ketones on treatment with Lewis acids such as TiCl4 and Et2AlCl reacted with allenylsilanes to furnish [3 + 2] and [3 + 3] adducts with high regio- and stereocontrol.

  DOI：

  10.1021/ol047991w

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Regio- and Chemoselective Single and Double Addition of Nucleophilic Silicon to Propargylic Chlorides and Phosphates
  作者：Chinmoy K. Hazra、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/ol301827t

  日期：2012.8.3

  Copper(I)-catalyzed propargylic substitution of linear precursors with (Me2PhSi)2Zn predominantly yields the γ isomer independent of the propargylic leaving group. The thus formed allenylic silane reacts regioselectively with another equivalent of (Me2PhSi)2Zn, yielding a bifunctional building block with allylic and vinylic silicon groups. The reaction rates of both steps are well-balanced for chloride

  铜（I）催化的线性前驱物被（Me 2 PhSi）2 Zn取代的线性前驱体主要产生独立于炔丙基离去基团的γ异构体。如此形成的烯丙基硅烷与另一当量的（Me 2 PhSi）2 Zn区域选择性地反应，从而产生具有烯丙基和乙烯基硅基团的双官能结构单元。对于氯化物（γ：α≥99：1），这两个步骤的反应速率都非常平衡，在该步骤中，炔丙基位移在添加步骤之前定量发生。还报道了α-支链的炔丙基磷酸酯的取代。
• Formal [3 + 2] and [3 + 3] Additions of Acceptor-Substituted Cyclopropylmethylsilanes to Allenylsilanes
  作者：Veejendra K. Yadav、Vardhineedi Sriramurthy

  DOI：10.1021/ol047991w

  日期：2004.11.1

  1,3-Dipolar synthons formed from vicinal TBDPS-substituted cyclopropyl alkyl/phenyl ketones on treatment with Lewis acids such as TiCl4 and Et2AlCl reacted with allenylsilanes to furnish [3 + 2] and [3 + 3] adducts with high regio- and stereocontrol.
• Synthesis of 8-Oxabicyclo[3.2.1]octanes by TiCl4-Mediated Reactions of 3-Alkoxycyclobutanones and Allenylsilanes
  作者：Jun-ichi Matsuo、Tatsuo Onnagawa、Mizuki Yamazaki、Tomoyuki Yoshimura

  DOI：10.1055/s-0037-1611276

  日期：2018.12

  1-Substituted allenylsilanes reacted with 3-alkoxycyclobutanones in the presence of TiCl4 to afford 8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-ones stereoselectively. Nucleophilic attack of allenylsilanes to a 1,4-zwitterionic intermediate formed from 3-alkoxycyclobutanones and TiCl4­ followed by 1,2-silyl migration, five-membered cyclization with an alkoxy group, and seven-membered cyclization of titanium enolate

  1-取代的烯丙基硅烷在 TiCl4 存在下与 3-烷氧基环丁酮反应，立体选择性地得到 8-氧杂双环[3.2.1]辛烷-3-酮。提出了烯基硅烷对由 3-烷氧基环丁酮和 TiCl4 形成的 1,4-两性离子中间体的亲核攻击，然后是 1,2-甲硅烷基迁移、具有烷氧基的五元环化和烯醇钛的七元环化。氘化和一锅 Peterson 烯化表明在环化为 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烷骨架后形成了烷基钛物种。