(E)-1-(dimethylphenylsilyl)pent-1-en-3-one | 869376-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-(dimethylphenylsilyl)pent-1-en-3-one
• 英文别名: (E)-5-dimethylphenylsilyl-4-penten-3-one；(E)-1-[dimethyl(phenyl)silyl]pent-1-en-3-one
• CAS: 869376-30-7
• 化学式: C₁₃H₁₈OSi
• 分子量: 218.371
• InChiKey: FVHZIUOOQZNUOS-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.68
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(dimethylphenylsilyl)pent-1-en-3-one 、 苯硼酸 在 氢氧化钾 、 bis(ethylene)rhodium(I) chloride dimer 、 (1R,4R)-2,5-dibenzylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 6.0h， 以89%的产率得到(1S)-1-[dimethyl(phenyl)silyl]-1-phenylpentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过铑/手性二烯催化的不对称1,4-加成反应形成手性有机硅化合物的碳-碳键形成对映选择性。

  摘要：

  [反应：见正文]已开发出一种新的合成方法，该方法通过铑催化的芳基硼酸向β-甲硅烷基的α，β-不饱和羰基化合物的不对称1,4-加成反应来合成手性有机硅化合物。通过使用（R，R）-Bn-bod *作为配体，可以将非常高的对映体过量范围的芳基硼酸与这些底物偶联。所得的β-甲硅烷基1,4-加合物可以转化为β-羟基羰基化合物或烯丙基硅烷，同时保留其立体化学信息。

  DOI：

  10.1021/ol051978+
• 作为产物：
  描述：

  二甲基苯基乙烯基硅烷 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 、 氯化(双三环己基膦)(一氧化碳)(氢)钌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (E)-1-(dimethylphenylsilyl)pent-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  New catalytic route to (E)-β-silyl-α,β-unsaturated ketones

  摘要：

  (E)-β-位硅基-α,β-不饱和酮通过串联 ruthenium 催化的 homo-coupling 和 silicate 催化选择性去硅化甲基苯乙烯硅烷或三基甲苯乙烯硅烷(Marciniec 置换)以及 rhodium 催化选择性去硅化缩酮( Narasaka 置换)和酸酐之间的化学反应得以高效合成。合成策略依赖于对双硅基乙烯中间体的单亲和取代反应。 (C) 2012 Elsevier B.V. 版权所有。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2012.03.004

文献信息

• Carbon−Carbon Bond-Forming Enantioselective Synthesis of Chiral Organosilicon Compounds by Rhodium/Chiral Diene-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition Reaction
  作者：Ryo Shintani、Kazuhiro Okamoto、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol051978+

  日期：2005.10.1

  new synthetic method for chiral organosilicon compounds through a rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to beta-silyl alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds has been developed. By employing (R,R)-Bn-bod* as a ligand, a range of arylboronic acids can be coupled with these substrates in very high enantiomeric excess. The resulting beta-silyl 1,4-adducts can be converted to

  [反应：见正文]已开发出一种新的合成方法，该方法通过铑催化的芳基硼酸向β-甲硅烷基的α，β-不饱和羰基化合物的不对称1,4-加成反应来合成手性有机硅化合物。通过使用（R，R）-Bn-bod *作为配体，可以将非常高的对映体过量范围的芳基硼酸与这些底物偶联。所得的β-甲硅烷基1,4-加合物可以转化为β-羟基羰基化合物或烯丙基硅烷，同时保留其立体化学信息。
• New catalytic route to (E)-β-silyl-α,β-unsaturated ketones
  作者：Piotr Pawluć

  DOI：10.1016/j.catcom.2012.03.004

  日期：2012.6

  (E)-beta-(Silyl)-alpha,beta-unsaturated ketones have been efficiently synthesized via one-pot sequential ruthenium-catalyzed silylative homo-coupling of dimethylphenylvinylsilane or trimethylvinylsilane (Marciniec coupling) and rhodium-catalyzed selective desilylative acylation (Narasaka coupling) of (E)-1,2-bis(silyl)ethenes with acid anhydrides. Synthetic strategy relies on the selective mono-substitution of the bis(silyl)ethene intermediate. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.

  (E)-β-位硅基-α,β-不饱和酮通过串联 ruthenium 催化的 homo-coupling 和 silicate 催化选择性去硅化甲基苯乙烯硅烷或三基甲苯乙烯硅烷(Marciniec 置换)以及 rhodium 催化选择性去硅化缩酮( Narasaka 置换)和酸酐之间的化学反应得以高效合成。合成策略依赖于对双硅基乙烯中间体的单亲和取代反应。 (C) 2012 Elsevier B.V. 版权所有。