lycoflexine | 52485-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: lycoflexine
• 英文别名: (1S,4S,6R,9S)-6-methyl-13-azatetracyclo[11.3.1.01,9.04,9]heptadecane-2,8-dione
• CAS: 52485-00-4
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₂
• 分子量: 275.391
• InChiKey: SJIMDGIDDDGXLI-OSRSDYAFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lycoflexine 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以69%的产率得到lycoflexine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  从三个品种的十大新fawcettimine相关生物碱石松

  摘要：

  十新fawcettimine相关生物碱，即lycopoclavamines，lycoposquarrosamine-A，和其它羟基化的fawcettimine衍生物，从三个物种的分离石松（伸筋草，蛇足石松，和石松蓬）。通过光谱方法和化学相关性阐明了新生物碱的结构。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.05.107
• 作为产物：
  描述：

  (3'aS,6'R,7'aS)-3',3'a-bis(3-iodopropyl)-6'-methylspiro[1,3-dioxolane-2,4'-5,6,7,7a-tetrahydro-1H-indene] 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 samarium diiodide 、 四丙基高钌酸铵 、 萘 、 sodium 、 四丁基碘化铵 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 异戊醇 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 12.42h， 生成 lycoflexine
  参考文献：
  名称：

  所述Helquist环中的应用石松生物碱合成：统一的全合成（ - ） - 8-Deoxyserratinine，（+） - Fawcettimine，和（+） - Lycoflexine

  摘要：

  为的全合成统一战略石松生物碱（ - ） - 8-deoxyserratinine（7），（+） - fawcettimine（1），和（+） - lycoflexine（4）的详细说明。主要功能包括：高效的Helquist环空法，可组装顺式融合的6/5自行车；采用双N烷基化策略的氮杂九元环系统的简便构建，可提供通向常见的三环骨架的通道；不对称的Shi环氧化，可输送所需的β-环氧化物立体定向提供（-）-8-脱氧血黄素（7），SmI 2还原二羟基化衍生物35以形成（+）-法西替明（1），以及通过分子内曼尼希环化作用将（+）-法西替明（1）快速仿生转化为（+）-糖弹性蛋白（4）。

  DOI：

  10.1021/jo1023188

文献信息

• Unified Total Syntheses of Fawcettimine Class Alkaloids: Fawcettimine, Fawcettidine, Lycoflexine, and Lycoposerramine B
  作者：Guojun Pan、Robert M. Williams

  DOI：10.1021/jo3006045

  日期：2012.5.18

  syntheses of the lycopodium alkaloids fawcettimine, fawcettidine, lycoflexine, and lycoposerramine B have been accomplished through an efficient, unified, and stereocontrolled strategy that relies on a Diels–Alder reaction to construct the cis-fused 6,5-carbocycles with one all-carbon quaternary center. Access to the enantioselective syntheses of both antipodes of those alkaloids can be achieved by

  石松生物碱 fawcettimine、fawcettimine、lycoflexine 和 lycoposerramine B 的全合成是通过一种高效、统一和立体控制的策略完成的，该策略依赖于 Diels-Alder 反应构建顺式融合的 6,5-碳环与一个全部-碳四元中心。通过 Sharpless 不对称二羟基化 (Sharpless AD) 对最早的中间体进行动力学拆分，可以实现对这些生物碱的两种对映体的对映选择性合成。与这些生物碱的现有方法相比，我们的合成路线对C -4 和C -15 立体中心具有优越的立体控制能力，并允许在 6 元环上进行更多的功能变化。
• Synthesis of the Lycopodium Alkaloid (+)-Lycoflexine
  作者：Jürgen Ramharter、Harald Weinstabl、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ja107533m

  日期：2010.10.20

  The first total synthesis of (+)-lycoflexine (1), a constituent of Lycopodium clavatum var. inflexum , has been accomplished in eight steps with 13% overall yield. Our synthesis covers four one-pot reactions, including a tandem Sakurai/aldol sequence, a novel hydroboration/oxidation procedure, a deprotection/transannular Mannich reaction, and as a highlight, a tandem catalysis cascade combining an

  第一次全合成 (+)-lycoflexine (1)，Lycopodium clavatum var. 的一种成分。inflexum 已分八步完成，总产率为 13%。我们的合成涵盖四个一锅反应，包括串联 Sakurai/aldol 序列、新型硼氢化/氧化程序、脱保护/跨环曼尼希反应，以及作为亮点的串联催化级联反应，该串联催化级联结合了烯炔闭环复分解和选择性氢化。
• Enantioselective divergent total syntheses of fawcettimine-type Lycopodium alkaloids
  作者：Chen Zeng、Jingyun Zhao、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2014.11.041

  日期：2015.1

  Enantioselective divergent total syntheses of (+)-fawcettimine, (+)-fawcettidine, (+)-lycoflexine, (+)-lycoposerramine Q, (−)-Huperzine Q and (+)-N-oxyhuperzine Q have been described from a common precursor. The syntheses feature a vinylogous Rubottom oxidation and several biomimetic transformations.

  从（a）中已经描述了（+）-法西替明，（+）-法西替丁，（+）-lycoflexine，（+）-lycoposerramine Q，（-）-石杉碱Q和（+）- N-氧石杉碱Q的对映选择性发散总合成。共同的前身。合成具有乙烯基的Rubottom氧化和几种仿生转化。
• Phlegcarines A-C, three Lycopodium alkaloids from Phlegmariurus carinatus (Desv. ex Poir.) Ching
  作者：Wanlaya Thamnarak、Wachirasak Thaisaeng、Paratchata Batsomboon、Chatchakorn Eurtivong、Nanthawat Wannarit、Somsak Ruchirawat、Nopporn Thasana

  DOI：10.1016/j.phytochem.2022.113553

  日期：2023.2
• Application of the Helquist Annulation in <i>Lycopodium</i> Alkaloid Synthesis: Unified Total Syntheses of (−)-8-Deoxyserratinine, (+)-Fawcettimine, and (+)-Lycoflexine
  作者：Yu-Rong Yang、Liang Shen、Jiu-Zhong Huang、Tao Xu、Kun Wei

  DOI：10.1021/jo1023188

  日期：2011.5.20

  total synthesis of the Lycopodium alkaloids (−)-8-deoxyserratinine (7), (+)-fawcettimine (1), and (+)-lycoflexine (4) is detailed. The key features include a highly efficient Helquist annulation to assemble the cis-fused 6/5 bicycle, facile construction of the aza nine-membered ring system employing double N-alkylation strategy, providing access to the common tricyclic skeleton, asymmetric Shi epoxidation

  为的全合成统一战略石松生物碱（ - ） - 8-deoxyserratinine（7），（+） - fawcettimine（1），和（+） - lycoflexine（4）的详细说明。主要功能包括：高效的Helquist环空法，可组装顺式融合的6/5自行车；采用双N烷基化策略的氮杂九元环系统的简便构建，可提供通向常见的三环骨架的通道；不对称的Shi环氧化，可输送所需的β-环氧化物立体定向提供（-）-8-脱氧血黄素（7），SmI 2还原二羟基化衍生物35以形成（+）-法西替明（1），以及通过分子内曼尼希环化作用将（+）-法西替明（1）快速仿生转化为（+）-糖弹性蛋白（4）。