(Z)-3-(2-Tributylstannylethenyl)cyclohexanone | 54125-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: (Z)-3-(2-Tributylstannylethenyl)cyclohexanone
• CAS: 54125-16-5；141262-53-5；145256-44-6
• 化学式: C₂₀H₃₈OSn
• 分子量: 413.231
• InChiKey: KMNDQRATZDREQJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  430.8±47.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.69
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-(2-Tributylstannylethenyl)cyclohexanone 在 lead(IV) acetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以90%的产率得到3-Ethynylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Barbero, Asuncion; Cuadrado, Purificacion; Fleming, Ian, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 14, p. 1657 - 1662

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 cis-2-(tributylstannyl)vinyl cyanocuprate 在 BF₃*O(C₂H₅)2 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以96%的产率得到(Z)-3-(2-Tributylstannylethenyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  乙烯基锡烷促进的羰基加成中的远程立体控制。

  摘要：

  与锡同位是将有机锂试剂加到具有β-锡烷基乙烯基的环状酮的羰基上的优选方式。这种出色的远程控制是有机锂试剂被锡和羰基锚定的结果。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20010601)40:11<2101::aid-anie2101>3.0.co;2-h

文献信息

• Addition of Organometallic Compounds to Tin-Containing Cyclic Ketones. Remote Stereocontrol Induced by the Stannyl Group
  作者：Asunción Barbero、Francisco J. Pulido、Juan A. Rincón

  DOI：10.1021/ja036340c

  日期：2003.10.1

  (Z)-beta-Stannylvinyl ketones (Sn/CO separation: 5 bonds) react with organolithium reagents, showing a high degree of stereocontrol. On the contrary, the analogous ketones with E stereochemistry do not show selectivity at all. In the case of beta-stannyl ketones (Sn/CO separation: 3 bonds), the long distance between the tin center and the carbonyl group does not favor selective addition except when allyllithium

  将有机金属试剂添加到在与羰基相距适当距离处带有甲锡烷基的环状酮中会发生高度立体控制，从而产生由亲核试剂合成对锡中心的攻击而产生的醇。这种非凡的远程控制是锡和羰基固定有机金属试剂的结果。观察到的选择性程度取决于羰基和锡中心之间的空间距离。(Z)-β-Stannylvinyl 酮（Sn/CO 分离：5 个键）与有机锂试剂反应，显示出高度的立体控制。相反，具有 E 立体化学的类似酮根本不显示选择性。对于 β-甲锡烷基酮（Sn/CO 分离：3 个键），锡中心和羰基之间的长距离不利于选择性加成，除非使用烯丙基锂衍生物。已经提出了一种由烯丙基阴离子的三碳链辅助的螯合控制途径，该途径补偿了锡和羰基之间的距离。酮 34-36（Sn/CO 分离：4 个键）的选择性取决于它们的结构，并随着与三烷基锡基团连接的碳原子的杂化而变化。氘标记实验以及从头分子轨道分析支持分子内传递的机械假设。格氏试剂的选择性低于有机锂
• In situ cuprate formation via transmetalation between vinylstannanes and higher order cyanocuprates
  作者：James R. Behling、Kevin A. Babiak、John S. Ng、Arthur L. Campbell、Robert. Moretti、Mike. Koerner、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1021/ja00216a045

  日期：1988.4

  Addition conjuguee de vinyl stannanes a des enones, par l'intermediaire d'une transmetallation avec le (cyano dimethyl) cuivre-dilithium. Cette methode est tres generale et a ete appliquee avec succes dans la synthese de prostaglandines

  添加乙烯基锡烷和烯酮，par l'intermediaire d'une transmetallation avec le（氰基二甲基）cuivre-dilithium。Cette methode est tres generale et a ete appliquee avec succes dans la synthese de prostaglandines
• Ring-formation from allyl- and vinylstannanes initiated by treatment with butyl-lithium
  作者：Asuncion Barbero、Purificacion Cuadrado、Ana M. González、Francisco J. Pulido、Rosa Rubio、Ian Fleming

  DOI：10.1016/0040-4039(92)89046-f

  日期：1992.9

  The allylstannane 1 and the vinylstannanes 3, 5 and 7 cyclise when treated with butyl-lithium.

  的allylstannane 1和乙烯基锡烷3，5和7时用丁基锂处理过的环化。
• The stannyl–cupration of acetylenes and the reaction of the intermediate cuprates with electrophiles as a synthesis of substituted vinylstannanes
  作者：Asunción Barbero、Purificación Cuadrado、Ian Fleming、Ana M. González、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1039/c39920000351

  日期：——

  Stannyl–cupration of acetylenes followed by electrophilic attack with a variety of electrophiles gives vinylstannanes.

  斯坦纳尔-乙炔的加成，然后用各种亲电试剂进行亲电攻击，得到乙烯基锡烷。
• Remote Stereocontrol in Carbonyl Additions Promoted by Vinylstannanes
  作者：Asunción Barbero、Francisco J. Pulido、Juan A. Rincón、Purificación Cuadrado、Diego Galisteo、Henar Martínez-García

  DOI：10.1002/1521-3773(20010601)40:11<2101::aid-anie2101>3.0.co;2-h

  日期：2001.6.1

  syn to tin is the preferred mode of addition of organolithium reagents to the carbonyl group of cyclic ketones with a β-stannylvinyl group. This remarkable remote control is a consequence of the anchoring of the organolithium reagent by the tin and carbonyl groups.

  与锡同位是将有机锂试剂加到具有β-锡烷基乙烯基的环状酮的羰基上的优选方式。这种出色的远程控制是有机锂试剂被锡和羰基锚定的结果。