(E)-7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-4-methylhept-4-enal | 226879-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-4-methylhept-4-enal
• 英文别名: (E)-4-methyl-7-(tert-butyldiphenylsilyl)oxyhept-3-en-1-al；(E)-7-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-methylhept-4-enal
• CAS: 226879-32-9
• 化学式: C₂₄H₃₂O₂Si
• 分子量: 380.602
• InChiKey: NYCXHBUZMGONNL-KGENOOAVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-4-methylhept-4-enal 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 {2-[(E)-6-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-methyl-hex-3-enyl]-[1,3]dithian-2-yl}-[5-(tetrahydro-pyran-2-yloxymethyl)-furan-2-yl]-methanol
  参考文献：
  名称：

  跨环Diels-Alder模型研究chatancin的总合成。呋喃芬的方法。第1部分：无环基材的组装

  摘要：

  提出了三代与chatancin具有相似性的模型底物的合成。在前两代中，基于爱尔兰-克莱森（Irish -Claisen）的六步序列提供了反双链亲二烯，可通过二噻烷化学连接到糠醛。在第三代中，将基于高香叶醇的亲二烯醛与二锂化的3-糠酸偶联。随后，总结了所有三代具有相似的官能团修饰，以制备基于丙二酸-呋喃氯的大环化反应的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00323-8
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-propanal 在 lithium aluminium tetrahydride 、 丙酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-4-methylhept-4-enal
  参考文献：
  名称：

  钯催化的分子内氢键控制的串联氧化环化-氧化还原中继反应的非对映选择性合成高取代度的四氢呋喃

  摘要：

  钯催化的烯醇的氧化环化为环醚的进入提供了便利，但由于竞争的五元过渡态构象的相似能量，对于三取代的烯烃环化形成四氢呋喃，通常很少或没有非对映选择性地进行。在此，已经开发了该反应的新变体，其中，PdCl 2 / 1,4-苯醌催化剂体系与在底物中引入氢键受体相结合，既提高了非对映选择性，又提高了反应活性。环化以5 exo马尔可夫尼科夫区域选择性发生。力学和计算研究支持反-羟palpalation途径，其中分子内的氢键增加了醇的亲核性，并执行构象约束，以增强非对映选择性。环化之后是串联氧化还原-中继过程，该过程提供了用于进一步衍生化的通用侧链功能。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02053

文献信息

• Synthesis of a Lactone Diastereomer of the Cembranolide Uprolide D
  作者：James A. Marshall、Céline A. Griot、Harry R. Chobanian、William H. Myers

  DOI：10.1021/ol101776e

  日期：2010.10.1

  A convergent stereoselective synthesis of a C1/C14 bis-epimer of uprolide D is described in which an intramolecular Barbier-type reaction was employed for macrocyclization with concomitant introduction of the C1 and C14 stereocenters of a fused α-methylene lactone ring through an anti-Felkin−Anh transition state. Unlike previous examples of allyl chromium additions, none of the Felkin−Anh derived adduct

  描述了环戊二烯D的C1 / C14双表位的会聚立体选择性合成，其中分子内Barbier型反应用于大环化，并通过反-α同时引入稠合的α-亚甲基内酯环的C1和C14立体中心。 Felkin-Anh过渡状态。与以前的烯丙基铬添加实例不同，没有检测到Felkin-Anh衍生的加合物。
• Diastereoselective Synthesis of Highly Substituted Tetrahydrofurans by Pd-Catalyzed Tandem Oxidative Cyclization–Redox Relay Reactions Controlled by Intramolecular Hydrogen Bonding
  作者：Joshua L. Brooks、Liping Xu、Olaf Wiest、Derek S. Tan

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02053

  日期：2017.1.6

  4-benzoquinone catalyst system coupled with introduction of a hydrogen-bond acceptor in the substrate enhances both diastereoselectivity and reactivity. Cyclization occurs with 5-exo Markovnikov regioselectivity. Mechanistic and computational studies support an anti-oxypalladation pathway in which intramolecular hydrogen bonding increases the nucleophilicity of the alcohol and enforces conformational constraints

  钯催化的烯醇的氧化环化为环醚的进入提供了便利，但由于竞争的五元过渡态构象的相似能量，对于三取代的烯烃环化形成四氢呋喃，通常很少或没有非对映选择性地进行。在此，已经开发了该反应的新变体，其中，PdCl 2 / 1,4-苯醌催化剂体系与在底物中引入氢键受体相结合，既提高了非对映选择性，又提高了反应活性。环化以5 exo马尔可夫尼科夫区域选择性发生。力学和计算研究支持反-羟palpalation途径，其中分子内的氢键增加了醇的亲核性，并执行构象约束，以增强非对映选择性。环化之后是串联氧化还原-中继过程，该过程提供了用于进一步衍生化的通用侧链功能。
• Transannular Diels-Alder model studies on the total synthesis of chatancin. The furanophane approach. Part 1: Assembly of the acyclic substrates
  作者：András Toró、Yuan Wang、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00323-8

  日期：1999.4

  Synthesis of three generations of model substrates with advancing similarity to chatancin are presented. In the first two generations, an Ireland-Claisen based six-step sequence supplied the trans-dienophile to be connected by dithiane chemistry to furfurals. In the third generation, a homogeraniol based dienophile aldehyde was coupled with a dilithiated 3-furoic acid. Subsequently, all three generations

  提出了三代与chatancin具有相似性的模型底物的合成。在前两代中，基于爱尔兰-克莱森（Irish -Claisen）的六步序列提供了反双链亲二烯，可通过二噻烷化学连接到糠醛。在第三代中，将基于高香叶醇的亲二烯醛与二锂化的3-糠酸偶联。随后，总结了所有三代具有相似的官能团修饰，以制备基于丙二酸-呋喃氯的大环化反应的方法。