(+/-)-3,3-bis(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)pent-4-enal | 479512-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (+/-)-3,3-bis(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)pent-4-enal
• 英文别名: 4-Pentenal, 3,3-bis[[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]methyl]-；3,3-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]pent-4-enal
• CAS: 479512-52-2
• 化学式: C₁₉H₄₀O₃Si₂
• 分子量: 372.696
• InChiKey: FROXGSYAYZSQBG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  378.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.889±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.79
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-3,3-bis(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)pent-4-enal 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4,4-Bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]cyclopent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过顺序克莱森重排和闭环易位有效合成新型碳环核苷

  摘要：

  描述了非常有效的合成新的4' - α- C-羟甲基支链碳环核苷的途径。约翰逊原酸酯-克莱森重排，闭环复分解（RCM）从简单的无环前体1,3-二羟基丙酮1开始，成功实现了目标核苷的立体控制合成。核苷碱基（腺嘌呤和胞嘧啶）通过Pd（0）催化的烯丙基烷基化以高度区域控制的方式偶联。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01384-9
• 作为产物：
  描述：

  4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)but-2-enoic acid ethyl ester 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酸 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (+/-)-3,3-bis(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)pent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  通过顺序克莱森重排和闭环易位有效合成新型碳环核苷

  摘要：

  描述了非常有效的合成新的4' - α- C-羟甲基支链碳环核苷的途径。约翰逊原酸酯-克莱森重排，闭环复分解（RCM）从简单的无环前体1,3-二羟基丙酮1开始，成功实现了目标核苷的立体控制合成。核苷碱基（腺嘌呤和胞嘧啶）通过Pd（0）催化的烯丙基烷基化以高度区域控制的方式偶联。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01384-9

文献信息

• Synthesis and Anti-Hepatitis C Virus Activity of 2′(β)-Hydroxyethyl and 4′(α)-Hydroxymethyl Carbodine Analogues
  作者：Lian Jin Liu、Joon Hee Hong

  DOI：10.1080/15257770903362248

  日期：2009.12.7

  potent and selective inhibitor of hepatitis C virus (HCV) replication targeting the RNA-dependent RNA polymerase of HCV, NS5B. The synthesis and anti-HCV evaluation of carbodine analogues are described. The cyclopentene intermediate 10 was successfully made via sequential Johnson-Claisen orthoester rearrangement and ring-closing metathesis. Coupling of bases via a Pd(0) catalyst, selective dihydroxylation

  2'（β）-羟乙基化腺苷是针对HCV NS5B的RNA依赖性RNA聚合酶的丙型肝炎病毒（HCV）复制的有效和选择性抑制剂。描述了卡波定类似物的合成和抗HCV评估。环戊烯中间体10通过连续的Johnson-Claisen原酸酯重排和闭环复分解反应成功制备。经由Pd（0）催化剂的碱偶联，选择性二羟基化和去甲硅烷基化作用产生了目标卡波定类似物。胞嘧啶类似物17在21.1μM时弱抑制Hua-7细胞中HCV复制子的复制达50％。
• Synthesis and Antiviral Activities of Novel 2′, 4′- or 3′, 4′-Doubly Branched Carbocyclic Nucleosides as Potential Antiviral Agents
  作者：Chang Hyun Oh、Joon Hee Hong

  DOI：10.1002/ardp.200400875

  日期：2004.8

  In this study, a series of 2′, 4‐′ or 3′, 4′‐doubly branched carbocyclic nucleosides (11, 12, 19, and 20) were synthesized from simple acyclic ketone derivatives as starting materials. The installation of the 4′‐quaternary carbon needed was carried out using a [3, 3]‐sigmatropic rearrangement. In addition, the introduction of a methyl group in the 2′‐ or 3′‐position was accomplished by either Grignard

  在本研究中，以简单的无环酮衍生物为起始原料，合成了一系列 2'、4-' 或 3'、4'-双支化碳环核苷（11、12、19 和 20）。所需的 4'-季碳的安装使用 [3, 3] σ 重排进行。此外，在 2'- 或 3'- 位引入甲基是通过格利雅反应或霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应与三乙基-2-膦酰基丙酸酯分别完成的。使用 Grubbs 催化剂 II 成功环化双乙烯基。使用 Pd (0) 催化剂有效偶联天然碱（腺嘌呤、胞嘧啶）。虽然所有合成的化合物都针对几种病毒进行了分析，但只有胞嘧啶类似物 20 显示出对人巨细胞病毒的中等抗病毒活性。
• Simple Synthesis and Anti-Hiv Activity of Novel 3′-Vinyl Branched Apiosyl Pyrimidine Nucleosides
  作者：Chang Hyun Oh、Jin Woo Kim、Joon Hee Hong

  DOI：10.1080/15257770600793869

  日期：2006.9

  Novel vinyl branched apiosyl nucleosides were synthesized in this study. Apiosyl sugar moiety was constructed by sequential ozonolysis and reductions. The bases (uracil and thymine) were efficiently coupled by glycosyl condensation procedure (persilyated base and TMSOTf). The antiviral activities of the synthesized compounds were evaluated against the HIV-1, HSV-1, HSV-2, and HCMV. Compound 10beta

  在这项研究中合成了新的乙烯基支链apiosyl核苷。通过顺序的臭氧分解和还原来构建阿糖基糖部分。碱基（尿嘧啶和胸腺嘧啶）通过糖基缩合方法（过碱化和TMSOTf）有效地偶联。评估了合成化合物对HIV-1，HSV-1，HSV-2和HCMV的抗病毒活性。化合物10beta表现出中等的抗HIV活性（EC50 = 17.3 microg / mL），最高至100 microM都没有细胞毒性。
• Novel Synthesis and Anti-HIV Activity of 4′-Branched Exomethylene Carbocyclic Nucleosides Using a Ring-Closing Metathesis of Triene
  作者：Hua Li、Jin Cheol Yoo、Joon Hee Hong

  DOI：10.1080/15257770802458246

  日期：2008.11.13

  The exomethylene of 6 was successfully constructed from the aldehyde 5 using Eschenmoser's reagents. A triene compound 7 was cyclized successfully using Grubbs' II catalyst to give an exomethylene carbocycle nucleus for the target compound. A Mitsunobu reaction was successfully used to condense the natural bases (adenine, thymine, uracil, and cytosine). The synthesized cytosine analogue 20 showed moderate anti-HIV activity (EC50 = 10.67 M).
• Efficient synthesis of novel carbocyclic nucleosides via sequential Claisen rearrangement and ring-closing metathesis
  作者：Ok Hyun Ko、Joon Hee Hong

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01384-9

  日期：2002.9

  branched carbocyclic nucleosides was described. The stereocontrolled synthesis of target nucleosides was successfully achieved by Johnson orthoester–Claisen rearrangement, ring-closing metathesis (RCM) starting from a simple acyclic precursor 1,3-dihydoxy acetone 1. Nucleosidic bases (adenine and cytosine) were coupled by Pd(0)-catalyzed allylic alkylation in a highly regiocontrolled manner.

  描述了非常有效的合成新的4' - α- C-羟甲基支链碳环核苷的途径。约翰逊原酸酯-克莱森重排，闭环复分解（RCM）从简单的无环前体1,3-二羟基丙酮1开始，成功实现了目标核苷的立体控制合成。核苷碱基（腺嘌呤和胞嘧啶）通过Pd（0）催化的烯丙基烷基化以高度区域控制的方式偶联。