bis(tris(trimethylsilyl)silyl)mercury | 61576-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis(tris(trimethylsilyl)silyl)mercury
• 英文别名: bis[tris(trimethylsilyl)silyl]mercury；tris(trimethylsilyl)silyl mercury；[(Me3Si)3Si]2Hg
• CAS: 61576-80-5
• 化学式: C₁₈H₅₄HgSi₈
• 分子量: 695.901
• InChiKey: KTKFSXLGHWTOOE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.46
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三(三甲基硅基)硅烷 、 二叔丁基汞(II) 以 正庚烷 为溶剂， 以82%的产率得到bis(tris(trimethylsilyl)silyl)mercury
  参考文献：
  名称：

  Lithiosilanes with Si–Si Bonds: Synthesis and⁶Li,⁷Li, and²⁹Si NMR Studies

  摘要：

  三甲基二硅烷（LiSiMe2SiMe3，1a）、三甲基七硅烷的两个异构体（LiSiMe2SiMe2SiMe3，1b；LiSi(SiMe3)2Me，1c）、二硫[三（三甲基硅基）]硅烷（LiSi(SiMe3)3，1d）、2-二硫-1,3-二苯基五甲基三硅烷（LiSi(SiMe2Ph)2Me，1e）、2-二硫-2-苯基六甲基三硅烷（LiSi(SiMe3)2Ph，1f）、3-二硫-1、通过锂汞交换反应制备了 2-硫代-2-苯基六甲基三硅烷（LiSi(SiMe3)2Ph, 1f）、3-硫代-1, 5-二苯基壬基甲基五硅烷（LiSi(SiMe2SiMe2Ph)2Me, 1g）、硫代[双（二甲基苯基ermyl）]甲基硅烷（LiSi(GeMe2Ph)2Me, 1h）和硫代三甲基硅烷（LiSiMe3, 3）。未溶解的石硅烷在非极性溶剂中以聚集低聚物的形式存在，而在 THF 或 Et2O 溶剂中则以单体形式存在。报告还介绍了具有 Si-Si 键的锂硅烷的合成和详细光谱研究。

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.741

文献信息

• Lithiosilanes with Si–Si Bonds: Synthesis and⁶Li,⁷Li, and²⁹Si NMR Studies
  作者：Masato Nanjo、Akira Sekiguchi、Hideki Sakurai

  DOI：10.1246/bcsj.71.741

  日期：1998.3

  Lithiopentamethyldisilane (LiSiMe2SiMe3, 1a), two isomer of lithioheptamethyltrisilane (LiSiMe2SiMe2SiMe3, 1b; LiSi(SiMe3)2Me, 1c), lithio[tris(trimethylsilyl)]silane (LiSi(SiMe3)3, 1d), 2-lithio-1,3-diphenylpentamethyltrisilane (LiSi(SiMe2Ph)2Me, 1e), 2-lithio-2-phenylhexamethyltrisilane (LiSi(SiMe3)2Ph, 1f), 3-lithio-1,5-diphenylnonamethylpentasilane (LiSi(SiMe2SiMe2Ph)2Me, 1g), lithio[bis(dimethlphenylgermyl)]methylsilane (LiSi(GeMe2Ph)2Me, 1h), and lithiotrimethylsilane (LiSiMe3, 3) were prepared by lithium–mercury exchange reactions. The unsolvated lithiosilanes exist as the aggregated oligomers in non-polar solvents, whereas those solvated by THF or Et2O exist as monomers. Synthesis and detailed spectroscopic studies of the lithiosilanes with Si–Si bonds are reported.

  三甲基二硅烷（LiSiMe2SiMe3，1a）、三甲基七硅烷的两个异构体（LiSiMe2SiMe2SiMe3，1b；LiSi(SiMe3)2Me，1c）、二硫[三（三甲基硅基）]硅烷（LiSi(SiMe3)3，1d）、2-二硫-1,3-二苯基五甲基三硅烷（LiSi(SiMe2Ph)2Me，1e）、2-二硫-2-苯基六甲基三硅烷（LiSi(SiMe3)2Ph，1f）、3-二硫-1、通过锂汞交换反应制备了 2-硫代-2-苯基六甲基三硅烷（LiSi(SiMe3)2Ph, 1f）、3-硫代-1, 5-二苯基壬基甲基五硅烷（LiSi(SiMe2SiMe2Ph)2Me, 1g）、硫代[双（二甲基苯基ermyl）]甲基硅烷（LiSi(GeMe2Ph)2Me, 1h）和硫代三甲基硅烷（LiSiMe3, 3）。未溶解的石硅烷在非极性溶剂中以聚集低聚物的形式存在，而在 THF 或 Et2O 溶剂中则以单体形式存在。报告还介绍了具有 Si-Si 键的锂硅烷的合成和详细光谱研究。
• Activation of Homolytic SiZn and SiHg Bond Cleavage, Mediated by a Pt ⁰ Complex, via Novel PtZn and PtHg Compounds
  作者：Yosi Kratish、Gregory Molev、Arseni Kostenko、Dennis Sheberla、Boris Tumanskii、Mark Botoshansky、Shigeru Shimada、Dmitry Bravo‐Zhivotovskii、Yitzhak Apeloig

  DOI：10.1002/anie.201505805

  日期：2015.9.28

  thermally stable [(tBuMe2Si)2M] (M=Zn, Hg) generate R3Si. radicals in the presence of [(dmpe)Pt(PEt3)2] at 60–80 °C. The reaction proceeds via hexacoordinate Pt complexes, (M=Zn (2 a and 2 b), M=Hg (3 a and 3 b)) which were isolated and characterized. Mild warming or photolysis of 2 or 3 lead to homolytic dissociation of the PtMSiR3 bond generating silyl radicals and novel unstable pentacoordinate platinum

  热稳定的[（t BuMe 2 Si）2 M]（M = Zn，Hg）生成R 3 Si 。[[dmpe）Pt（PEt 3）2 ]在60–80°C下存在自由基。通过六配位Pt配合物进行反应，（M = Zn（上2和图2b）中，M =汞柱（3和图3b，其分离和表征））。轻度加温或光解2或3引线提供给Pt的均裂分解 MSIR 3键生成甲硅烷基和新颖不稳定五配位的铂络合物的顺磁性（M = Zn（上5），Hg（6））的结构是通过EPR光谱和DFT计算确定的。
• Bis[tris(trimethylsilyl)silyl]zink, -cadmium und -quecksilber, schwingungsspektroskopische Daten und Strukturanalysen
  作者：Karl Wilhelm Klinkhammer、Johann Weidlein

  DOI：10.1002/zaac.19966220718

  日期：1996.7

  AbstractBis[tris(trimethylsilyl)silyl]zink (1), ‐cadmium (2) und ‐quecksilber (3) wurden schwingungsspektroskopisch charakterisiert. Die gesammelten Daten stehen im Einklang mit Molekülgerüsten annähernder D3h oder D3d‐Symmetrie. Kristallstrukturanalysen an den Verbindungen 2 und 3 zeigen, daß alle drei HypersilylderivateZur Bezeichnung Hypersilyl siehe [9] der Gruppe 12 isomorph in der triklinen, zentrosymmetrischen Raumgruppe P1 [2 (T = 293 K): a = 9.4388(11); b = 9.744(2); c = 12.926(2); α = 68.200(12); β = 71.971(10); γ = 60.925(10); Z = 1; (T = 173 K): a = 9.336(6); b = 9.585(5); c = 12.488(8); α = 68.77(4); β = 72.28(4); γ = 62.06(4); 3: a = 9.467(2); b = 9.749(2); c = 12.885(2); α = 67.840(14); β = 71.510(14); γ = 60.890(14); Z = 1] kristallisieren und zumindestens im Festkörper annähernd die aufgrund sterischer Argumente favorisierte D3d‐Symmetrie verwirklicht ist. Der Hg—Si‐Bindungs‐abstand in 3 wurde zu 246.9(2)pm bestimmt und ist damit nicht nur kürzer als in den bislang untersuchten Disilylquecksilber‐Derivaten sondern auch um etwa 3 pm kürzer als die Cd—Si‐Bindung in 2 (250.4(1)pm). Die ermittelten Bindungsabstände und ‐winkel im Tris(trimethylsilyl)silyl‐Substituenten liegen im erwarteten Bereich und unterscheiden sich innerhalb der homologen Reihe nicht signifikant voneinander.
• Arnold, John; Don Tilley; Rheingold, Arnold L., Inorganic Chemistry, 1987, vol. 26, # 13, p. 2106 - 2109
  作者：Arnold, John、Don Tilley、Rheingold, Arnold L.、Geib, Steven J.

  DOI：——

  日期：——
• Radical Activation of SiH Bonds by Organozinc and Silylzinc Reagents: Synthesis of Geminal Dizinciosilanes and Zinciolithiosilanes
  作者：Roman Dobrovetsky、Yosi Kratish、Boris Tumanskii、Mark Botoshansky、Dmitry Bravo-Zhivotovskii、Yitzhak Apeloig

  DOI：10.1002/anie.201200126

  日期：2012.5.7

  SiH bonds can be activated by organozinc and silylzinc compounds in the presence of minute amounts of radical initiators such as tBu2Hg or AIBN, yielding zinciosilanes in good yields (see scheme). Activation of dihydridosilanes leads to geminal dizinciosilanes. Zincio‐bridged disilyllithium compounds, which have three (1) and four metal–silicon bonds, were also synthesized.

  的Si  H键可以通过有机锌和silylzinc化合物中的自由基引发剂如微量的存在下活化吨卜2 Hg或AIBN，得到良好的收率zinciosilanes（参见方案）。二氢硅烷的活化导致双双锌硅烷。还合成了具有三（1）个和四个金属-硅键的锌桥联二硅烷基锂化合物。