methyl 2-cyano-2-trimethylsilyloxyacetate | 87223-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl 2-cyano-2-trimethylsilyloxyacetate
• 英文别名: Methyl 2-cyano-2-[(trimethylsilyl)oxy]acetate
• CAS: 87223-69-6
• 化学式: C₇H₁₃NO₃Si
• mdl: MFCD21304959
• 分子量: 187.271
• InChiKey: DJIJPTBYOASKDU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  69 °C(Press: 1.8 Torr)
• 密度：
  1.020±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.97
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.714
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-cyano-2-trimethylsilyloxyacetate 、 草酰氯 在 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 、 三乙胺盐酸盐 作用下， 生成 3,5-Dichloro-6-oxo-6H-[1,4]oxazine-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  A General Synthesis of 3,5-Dihalo-2H-1,4-oxazin-2-ones from Cyanohydrins

  摘要：

  从O-三甲基硅烷保护或未保护的氰醇以及草酰氯或溴开始，采用一种新颖的方法合成了一系列未知的6-取代-3,5-二卤代-2H-1,4-恶嗪-2-酮。该方法对各种类型的氰醇都显示出高效性；然而，对于含有大体积取代基、富电子芳基或杂芳基的氰醇，未能实现环化反应。提出了一个可能的反应机理。

  DOI：

  10.1055/s-1990-27049
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 乙醛酸甲酯 在 zinc(II) iodide 作用下， 生成 methyl 2-cyano-2-trimethylsilyloxyacetate
  参考文献：
  名称：

  一种通过用苄基和烯丙基卤化物将乙醛酯衍生的氰醇甲硅烷基醚烷基化制备 α-酮酯的烯醇乙酸酯的简便方法

  摘要：

  通过乙醛酸酯的三甲基甲硅烷基氰化制备的氰醇甲硅烷基醚与 LDA（二异丙基氨基锂）顺利反应生成锂盐，锂盐又与烷基卤如烯丙基溴反应，乙酰化后生成相应的 α-酮的烯醇乙酸酯酯收率良好。

  DOI：

  10.1246/cl.1983.985

文献信息

• MEERPOEL, LIEVEN;HOORNAERT, GEORGES, SYNTHESIS,(1990) N0, C. 905-908
  作者：MEERPOEL, LIEVEN、HOORNAERT, GEORGES

  DOI：——

  日期：——
• MUKAIYAMA, TERUAKI;ORIYAMA, TAKESHI;MURAKAMI, MASAHIRO, CHEM. LETT., 1983, N 7, 985-988
  作者：MUKAIYAMA, TERUAKI、ORIYAMA, TAKESHI、MURAKAMI, MASAHIRO

  DOI：——

  日期：——
• A General Synthesis of 3,5-Dihalo-2<i>H</i>-1,4-oxazin-2-ones from Cyanohydrins
  作者：Lieven Meerpoel、Georges Hoornaert

  DOI：10.1055/s-1990-27049

  日期：——

  In a novel approach starting from O-trimethylsilyl protected or unprotected cyanohydrins and oxalyl chloride or bromide, a series of unknown 6-substituted 3,5-dihalo-2H-1,4-oxazin-2-ones were prepared. The method was shown to be efficient for various types of cyanohydrins; however cyclization was not obtained with cyanohydrins containing bulky substituents, electron-rich aryl or heteroaryl groups. A mechanism is proposed.

  从O-三甲基硅烷保护或未保护的氰醇以及草酰氯或溴开始，采用一种新颖的方法合成了一系列未知的6-取代-3,5-二卤代-2H-1,4-恶嗪-2-酮。该方法对各种类型的氰醇都显示出高效性；然而，对于含有大体积取代基、富电子芳基或杂芳基的氰醇，未能实现环化反应。提出了一个可能的反应机理。
• A CONVENIENT METHOD FOR THE PREPARATION OF ENOL ACETATES OF α-KETO ESTERS BY THE ALKYLATION OF CYANOHYDRIN SILYL ETHERS DERIVED FROM GLYOXYLIC ESTERS WITH BENZYL AND ALLYL HALIDES
  作者：Teruaki Mukaiyama、Takeshi Oriyama、Masahiro Murakami

  DOI：10.1246/cl.1983.985

  日期：1983.7.5

  Cyanohydrin silyl ethers, prepared by trimethylsilylcyanation of glyoxylic esters, smoothly react with LDA (lithium diisopropylamide) to yield the lithium salts, which in turn react with alkyl halides such as allyl bromide to give, after acetylation, the corresponding enol acetates of α-keto esters in good yields.

  通过乙醛酸酯的三甲基甲硅烷基氰化制备的氰醇甲硅烷基醚与 LDA（二异丙基氨基锂）顺利反应生成锂盐，锂盐又与烷基卤如烯丙基溴反应，乙酰化后生成相应的 α-酮的烯醇乙酸酯酯收率良好。