triisopropyl-(2-oxiranyl-ethoxy)-silane | 258263-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: triisopropyl-(2-oxiranyl-ethoxy)-silane
• 英文别名: 2-(Oxiran-2-yl)ethoxy-tri(propan-2-yl)silane；2-(oxiran-2-yl)ethoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 258263-05-7
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: ZIVHYCMUAVJRIN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.1±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.893±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triisopropyl-(2-oxiranyl-ethoxy)-silane 在 copper(l) iodide 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 mercury(II) trifluoroacetate 、 溴化钛(IV) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 52.67h， 生成 (2S,3S,6S)-6-Allyl-2-(2-triisopropylsilanyloxy-ethyl)-tetrahydro-pyran-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  来自向山-迈克尔级联反应的四氢吡喃环

  摘要：

  已经发现了导致四氢吡喃的新环化反应。高烯丙基烯醇醚（例如，1）与α，β-不饱和酮或酯的反应以向山-迈克尔加成开始。中间体氧碳鎓离子经历了快速的 2-oxonia-Cope 重排，产生的两性离子塌陷形成四氢吡喃。该反应对 3-butene-2-one 具有立体选择性，但会产生与丙烯酸乙酯的非对映异构混合物。更复杂的烯酮，如环己烯酮，也会发生反应以产生稠环产物。底物的旋光性在四氢吡喃产物中传递。

  DOI：

  10.1021/ja056483u
• 作为产物：
  描述：

  1-triisopropylsiloxy-3-butene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以83%的产率得到triisopropyl-(2-oxiranyl-ethoxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  Lobatamides的光活化无环类似物的合成

  摘要：

  洛巴胺和相关的水杨酸酯烯酰胺天然产物是有效的哺乳动物V-ATPase抑制剂。为了探究洛巴酰胺与哺乳动物V-ATPase结合的细节，已经制备了三种带有二苯甲酮光亲和标记的可光活化类似物。这些类似物是在简化的无环类似物2的基础上设计的。在这些衍生物的合成途径中采用了酰胺侧链的后期安装和串联脱羧/酰胺化。简化的类似物2对牛网格蛋白包被的囊泡V-ATPase（10 nM）表现出强烈的抑制作用。类似物3 - 5，以选择用于将来光亲和标记研究的合适候选也评价抑制牛V-ATP酶的。

  DOI：

  10.1021/jo0477751

文献信息

• Stereoselective synthesis of tetrahydrofurans and tetrahydropyrans by acid-catalyzed cyclization of hydroxy selenides and hydroxy sulfides
  作者：Michelangelo Gruttadauria、Paolo Lo Meo、Renato Noto

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00876-5

  日期：1999.12

  compounds 1a and 1′a allowed the stereoselective synthesis of a substituted tetrahydrofuran ring, whereas compounds 1b-c and 1′b-c gave an efficient regiochemical control affording substituted tetrahydropyran rings. Tetrahydropyrans containing the phenylselanyl moiety were found to be in equilibrium in the cyclization reaction conditions, whereas tetrahydropyrans containing the phenylsulfanyl moiety were

  研究了羟基硒化物和羟基硫化物（1a-c和1'ac）在酸性介质中的行为。化合物1a和1'a中伯羟基的保护允许立体选择性合成取代的四氢呋喃环，而化合物1b-c和1'bc提供了有效的区域化学控制，提供了取代的四氢吡喃环。发现在环化反应条件下，含有苯硒基部分的四氢吡喃处于平衡状态，而含有苯硫基部分的四氢吡喃则没有平衡。提出了上述平衡的机制。半经验的（AM1，PM3）和从头算起（HF / 3-21G ∗）计算用于合理化实验结果。
• Bioinspired Cobalt-Catalysis Enables Generation of Nucleophilic Radicals from Oxetanes
  作者：Aleksandra Potrząsaj、Michał Ociepa、Wojciech Chaładaj、Dorota Gryko

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00355

  日期：2022.4.8

  their well-explored propensity to undergo ring-opening reactions with nucleophiles. However, their application as precursors of radical species is still elusive. Herein, we present a bioinspired cobalt-catalysis-based strategy to access unprecedented modes of radical reactivity via oxetane ring-opening. This powerful approach gives access to nucleophilic radicals that engage in reactions with SOMOphiles

  氧杂环丁烷是有价值的构件，因为它们具有与亲核试剂发生开环反应的良好探索倾向。然而，它们作为自由基物种前体的应用仍然难以捉摸。在此，我们提出了一种基于仿生钴催化的策略，通过氧杂环丁烷开环获得前所未有的自由基反应模式。这种强大的方法提供了与亲核试剂和低价过渡金属反应的亲核自由基。重要的是，这些过程的区域选择性补充了已知的方法。
• Tetrahydropyran Rings from a Mukaiyama−Michael Cascade Reaction
  作者：Megan L. Bolla、Brian Patterson、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/ja056483u

  日期：2005.11.23

  A new annulation reaction leading to tetrahydropyrans has been discovered. The reaction of homoallylic enol ethers (e.g., 1) with alpha,beta-unsaturated ketones or esters begins with a Mukaiyama-Michael addition. The intermediate oxocarbenium ion undergoes a rapid 2-oxonia-Cope rearrangement, and the resulting zwitterion collapses to form a tetrahydropyran. The reaction is stereoselective with 3-butene-2-one

  已经发现了导致四氢吡喃的新环化反应。高烯丙基烯醇醚（例如，1）与α，β-不饱和酮或酯的反应以向山-迈克尔加成开始。中间体氧碳鎓离子经历了快速的 2-oxonia-Cope 重排，产生的两性离子塌陷形成四氢吡喃。该反应对 3-butene-2-one 具有立体选择性，但会产生与丙烯酸乙酯的非对映异构混合物。更复杂的烯酮，如环己烯酮，也会发生反应以产生稠环产物。底物的旋光性在四氢吡喃产物中传递。
• Synthesis of Photoactivatable Acyclic Analogues of the Lobatamides
  作者：Ruichao Shen、Takao Inoue、Michael Forgac、John A. Porco

  DOI：10.1021/jo0477751

  日期：2005.4.1

  lobatamides to mammalian V-ATPase, three photoactivatable analogues bearing benzophenone photoaffinity labels have been prepared. The analogues were designed on the basis of a simplified acyclic analogue 2. Late-stage installation of the enamide side chain and tandem deallylation/amidation were employed in synthetic routes to these derivatives. Simplified analogue 2 showed strong inhibition against bovine

  洛巴胺和相关的水杨酸酯烯酰胺天然产物是有效的哺乳动物V-ATPase抑制剂。为了探究洛巴酰胺与哺乳动物V-ATPase结合的细节，已经制备了三种带有二苯甲酮光亲和标记的可光活化类似物。这些类似物是在简化的无环类似物2的基础上设计的。在这些衍生物的合成途径中采用了酰胺侧链的后期安装和串联脱羧/酰胺化。简化的类似物2对牛网格蛋白包被的囊泡V-ATPase（10 nM）表现出强烈的抑制作用。类似物3 - 5，以选择用于将来光亲和标记研究的合适候选也评价抑制牛V-ATP酶的。