1-bromo-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>cyclohexene | 179076-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-bromo-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>cyclohexene
• 英文别名: 1-bromo-3-t-butyldimethylsiloxycyclohexene；(3-Bromocyclohex-2-en-1-yl)oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 179076-91-6
• 化学式: C₁₂H₂₃BrOSi
• 分子量: 291.304
• InChiKey: YQKXJUXZAZVCIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.84
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>cyclohexene 在 叔丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过激发态纳扎罗夫反应立体选择性合成吡咯烷和渥曼青霉素的核心结构

  摘要：

  研究了二环乙烯基酮的激发态纳扎罗夫反应的反应条件和范围。这种电环化的立体化学与周环反应和伍德沃德-霍夫曼法则的机理是一致的。紫外光促进的激发态纳扎罗夫反应通过旋转环化产生了具有顺式-顺式构型的氢氟酮。通过激发态纳扎罗夫反应构建了吡咯烷和渥曼青霉素的核心三环氢氟酮，证明了它们在复杂的天然产物全合成中的合成潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00643
• 作为产物：
  描述：

  3-溴环己-2-烯-1-酮 在 咪唑 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-bromo-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  通过激发态纳扎罗夫反应立体选择性合成吡咯烷和渥曼青霉素的核心结构

  摘要：

  研究了二环乙烯基酮的激发态纳扎罗夫反应的反应条件和范围。这种电环化的立体化学与周环反应和伍德沃德-霍夫曼法则的机理是一致的。紫外光促进的激发态纳扎罗夫反应通过旋转环化产生了具有顺式-顺式构型的氢氟酮。通过激发态纳扎罗夫反应构建了吡咯烷和渥曼青霉素的核心三环氢氟酮，证明了它们在复杂的天然产物全合成中的合成潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00643

文献信息

• Stereoselective Benzannulations and Cyclohexadienone Annulations of Fischer Carbene Complexes in the Synthesis of Decala-2,4-dien-1-ones and in the Synthesis of Tetralin Chromium Tricarbonyl Complexes
  作者：Richard P. Hsung、William D. Wulff、Cynthia A. Challener

  DOI：10.1055/s-1996-4292

  日期：1996.6

  The first general study is reported on the stereoselectivity of the benzannulation reaction involving diastereoselection at the planar center of chirality of the newly formed arene ring complexed to chromium that is induced from a chiral carbon center on the carbene complex. The stereochemistry of a number of 5- and 8-substituted tetralin chromium tricarbonyl complexes, which are produced from the benzannulations of cyclohexenyl carbene complexes with chiral centers at the 3- and 6-position, is determined. These results are compared with the stereochemistry of the formation of 5,9- and 8,9-disubstituted decala-2,4-dien-1-ones produced from the reactions of the same carbene complexes bearing an additional substituent in the 2-position of the cyclohexenyl ring. The benzannulation reaction is most selective with 3-substituted cyclohexenyl carbene complexes giving predominately the anti-isomer of the 8-substituted tetralin chromium tricarbonyl complexes. In contrast, the cyclohexadienone annulation is most selective with 6-substituted cyclohexenyl carbene complexes giving predominantly the trans-isomer of the 5,9-disubstituted decala-2,4-dien-1-ones. A mechanistic accounting of the stereochemical results is proposed which is predicated on three assumptions: 1) that the η 1,η 3-vinyl carbene complexed intermediate is in equilibrium, 2) vinyl ketene complex formation is irreversible and occurs with a carbon monoxide migration that is in concert with coordination of the double bond of the cyclohexene ring, and 3) the electrocyclic ring closure of the vinyl ketene complex is stereospecific.

  首次报道了关于苯并化反应立体选择性的综合研究，该反应涉及在新形成的手性芳环平面中心处的立体选择性，该芳环与铬络合，其手性源自卡宾络合物的手性碳中心。确定了从3-和6-位具有手性的环己烯基卡宾络合物苯并化反应生成的若干5-和8-取代的四氢萘铬三羰基络合物的立体化学。这些结果与从相同卡宾络合物（环己烯环的2-位具有额外取代基）反应生成的5,9-和8,9-二取代的癸-2,4-二烯-1-酮的立体化学形成进行了比较。苯并化反应在3-取代的环己烯基卡宾络合物中显示出最高的立体选择性，主要生成8-取代的四氢萘铬三羰基络合物的反式异构体。相比之下，环己二烯酮并环反应在6-取代的环己烯基卡宾络合物中最具选择性，主要生成5,9-二取代的癸-2,4-二烯-1-酮的顺式异构体。提出了一个基于三个假设的机理性解释来解释立体化学结果：1) η1, η3-乙烯基卡宾络合物中间体处于平衡状态，2) 乙烯基烯酮络合物形成是不可逆的，并且伴随着一氧化碳迁移，这与环己烯环双键的配位同时发生，3) 乙烯基烯酮络合物的电环闭环反应是立体专一性的。
• Synthesis of Unnatural Amino Acids via Suzuki Cross-Coupling of Enantiopure Vinyloxazolidine Derivatives
  作者：Mark Sabat、Carl R. Johnson

  DOI：10.1021/ol005645i

  日期：2000.4.1

  S)-alpha-Amino alcohols and alpha-amino acids, including 4-methoxyhomophenylalanine, with a variety of unnatural side chains have been synthesized via palladium-catalyzed cross-coupling Suzuki reactions. The key building blocks 1 and 2, synthesized from the common achiral precursor 2-butene-1,4-diol, were made enantiopure utilizing a Pseudomonas cepacia lipase-catalyzed kinetic resolution. The optimal

  通过钯催化的交叉偶联Suzuki反应合成了（R和S）-α-氨基醇和α-氨基酸，包括4-甲氧基高苯丙氨酸，并带有各种非天然的侧链。由常见的非手性前体2-丁烯-1,4-二醇合成的关键结构单元1和2，利用假单胞菌洋葱脂肪酶催化的动力学拆分，制成对映体纯净的。描述了铃木交叉偶联和随后氧化所得α-氨基醇的最佳条件。
• Raquette, Leo A.; Combrink, Keith D.; Elmore, Steven W., Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 4, p. 1335 - 1344
  作者：Raquette, Leo A.、Combrink, Keith D.、Elmore, Steven W.、Rogers, Robin D.

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective Synthesis of the Core Structures of Pyrrocidines and Wortmannines through the Excited-State Nazarov Reactions
  作者：Dongsheng Xue、Yonglei Que、Hao Shao、Haibing He、Xiaoli Zhao、Shuanhu Gao

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00643

  日期：2021.4.2

  The reaction conditions and scope of the excited-state Nazarov reaction of dicyclicvinyl ketones were studied. The stereochemistry of this electrocyclization is consistent with the mechanism of the pericyclic reaction and Woodward–Hoffmann rule. UV-light-promoted excited-state Nazarov reactions gave hydrofluorenones bearing a syn–cis configuration via a disrotatory cyclization. The core tricyclic hydrofluorenones

  研究了二环乙烯基酮的激发态纳扎罗夫反应的反应条件和范围。这种电环化的立体化学与周环反应和伍德沃德-霍夫曼法则的机理是一致的。紫外光促进的激发态纳扎罗夫反应通过旋转环化产生了具有顺式-顺式构型的氢氟酮。通过激发态纳扎罗夫反应构建了吡咯烷和渥曼青霉素的核心三环氢氟酮，证明了它们在复杂的天然产物全合成中的合成潜力。